Методы растворения, основанные на хлорировании

Хлорирование платиновых металлов, особенно в присутствии галогенидов щелочных металлов,— наиболее распространенный ме­тод переведения этих элементов в растворимые в воде и кислотах соединения.

Все платиновые металлы взаимодействуют с хлором при высоких температурах с образованием бинарных хлоридов. Химические про­цессы, протекающие при сухом хлорировании платиновых металлов, подробно рассмотрены. При хлорировании газообразным хлором в присутствии NaCl образуются растворимые в воде и соля­ной кислоте комплексные хлориды этих металлов. Метод хлорирования в присутствии NaCl нашел широкое приме­нение в анализе для растворения платиновых металлов, главным образом родия, иридия и рутения с целью приготовления стандарт­ных растворов этих элементов. Однако в количественном анализе этот метод применим лишь для растворения микрограммовых ко­личеств и вызывает затруднения при растворении миллиграммовых количеств этих элементов, так как поверхность непрореагиро­вавшего металла покрывается сплавом комплексного хлорида и хлористого натрия и требуется повторное хлорирование непро­реагировавшего остатка после растворения сплава в воде.

Хлорирование в отсутствие солей имеет ограниченное примене­ние в анализе и может быть использовано для разделения относитель­но больших количеств смесей металлов, например для отделения растворимых хлоридов платины от нерастворимых бинарных хло­ридов иридия и рутения.

Осмий реагирует с хлором легче, чем все платиновые металлы. Реакция начинается при более низкой температуре. Миллиграм­мовые количества осмия полностью хлорируются за несколько ми­нут при 575—600° С.

Рутений при хлорировании в присутствии NaCl образует наряду с комплексным хлоридом также летучие бинарные хлориды не­скольких модификаций. Одна из них плохо растворима в кислотах (стр. 47).

Летучие хлориды платины образуются при температуре > 650° С; ниже 650° С в присутствии солей щелочных металлов платина лету­чих хлоридов не образует.

Для количественного растворения продуктов хлорирования ру­тения и платины пытаются избежать конденсации их летучих хло­ридов на стенках трубки, в которой производится хлорирование. Для этого ее полностью покрывают слоем хлористого натрия. Та­кой способ эффективен для микрограммовых количеств этих эле­ментов. Хлорирование при более высокой температуре позволяет перевести в хлориды ббльшие количества платины, кото­рая для количественного определения должна собираться в прием­никах, заполненных НС1.

Взаимодействие металлического родия с хлором начинается при 250° С. При 500—550° С образуется трихлорид родия, который при 800° С возгоняется. В присутствии NaCl образуется комплексный хлорид родия, который в атмосфере хлора может быть нагрет до 950 С без изменения. Смесь Na3RhCl6 и NaCl (10 : 1) плавится в атмосфере хлора при 630° С.

Пример хлорирования воды