Март 12th, 2012
Рутений и осмий редко приходится открывать в присутствии других платиновых металлов, так как их легко отделить в виде летучих четырехокисей. Поэтому наибольший интерес представляют методы определений рутения в присутствии осмия. Однако оба элемента могут быть обнаружены в начале анализа при сплавлении пробы со щелочами в присутствии окислителей (Na2O2, KNO3) с целью переведения пробы в раствор.
Водный раствор щелочного сплава при действии на него соляной кислоты в присутствии рутения окрашивается в оранжевый цвет, в присутствии осмия водный раствор сплава окрашен в фиолетовый цвет.
Сероводород. При действии H2S на солянокислый раствор хлоридов рутения вначале появляется характерная голубая окраска соединения рутения(П), затем выпадает буро-черный осадок сульфида. Другие платиновые металлы не образуют окрашенных в голубой цвет соединений.
Тиомочевина. Солянокислый раствор рутения при нагревании с тиомочевиной окрашивается в голубой цвет, другие платиновые металлы голубой окраски не дают. Мешают ионы меди, никеля, кобальта. Палладий и платина образуют осадки, которые отделяют фильтрованием. Чувствительность реакции 10 мкг/мл. Ее можно увеличить до 0,3 мкг!мл путем экстракции окрашенного комплекса эфиром.
Производные. Более чувствительными реагентами, чем тиомочевина, являются ее производные — рубеановодородная кислота, (1—1,5 мкг/мл), дифенилтиомочевина (0,3 млг/мл), тиосеми- карбазид (0,14 мкг/мл) 1,4-дифенилтиосемикарбазид (0,025 мкг/мл), фенилтиосемикарбазид (0,017 мкг/мл) и другие.
Эти реагенты образуют окрашенные в голубой, красный, фиолетовый, синий цвета соединения, экстрагируемые органическими растворителями. Осмий также взаимодействует со многими производными тиомочевины. Все перечисленные реагенты применяют для спектрофотометрического определения рутения .
Для проведения капельной пробы с рубеановодороднон кислотой каплю солянокислого раствора рутения помещают в тигель, добавляют 1—2 капли уксуснокислого раствора рубеановодородной кислоты и нагревают. По образующейся голубой окраске можно идентифицировать 0,2 мкг Ru. Предел разбавления 1 : 25. Осмий не мешает. Платина н палладий дают красный нерастворимый осадок, который отделяют фильтрованием.
Роданистый калий. Рутений на холоду образует с роданистым калием соединение, окрашивающее раствор в красный цвет, переходящий при осторожном нагревании в фиолетовый. Окрашенное соединение экстрагируется эфиром (отличие от железа). Чувствительность 1,2 мг/мл Ru. Мешают медь, железо, кабальт, платина, палладий и в большом количестве родий и иридий.