Март 12th, 2012
Тиомочевина. При взаимодействии осмия в солянокислом растворе с тиомочевиной образуется на холоду окрашенное в красный цвет соединение. Хлористое олово углубляет окраску, ускоряет реакцию и препятствует реагированию рутения с тиомочевиной. При помощи тиомочевины осмий может быть открыт в присутствии Преобладающего количества рутения.
К раствору хлоридов прибавляют равный объем концентрированной соляной кислоты, затем в избытке кристаллы тиомочевины и кипятят 1—2 мин. К горячему раствору прибавляют избыток водного раствора диэтилдитиофосфорной кислоты (0,5 М и выше), кипятят 1 мин., охлаждают и встряхивают с 2—3 мл этилового эфира или хлороформа; при этом осадок растворяется. Водный слой окрашивается в малиновый или красный цвет. Чувствительность реакции 15 мкг/мл Os в присутствии 40-кратного избытка рутения.
Роданистый калий (аммоний). К исследуемому раствору, слабо подкисленному азотной кислотой, прибавляют кристаллы роданистого калия. Продукт реакции экстрагируют эфиром или амиловым спиртом. Растворитель окрашивается в синий цвет. Чувстительность реакции 1 мкг/мл Os. Другие платиновые металлы не мешают.
а-Нафтиламин и нитрат-ион. Соединения осмия ускоряют реакцию восстановления нитрат-иона до нитрит-иона а-нафтилами-ном.
Образующийся нитрит можно обнаружить в растворе реакцией с а-нафгиламином и сульфаниловой кислотой. Нитрит-ион диазотирует сульфаниловую кислоту, переводя ее в диазосульфаниловую. Последняя соединяется с а-нафтиламином, образуя азасо- единения.
К испытуемому раствору добавляют реактив и нагревают на водяной бане 15 мин. Развивается интенсивная розовая окраска.
Приготовление реактива: в растворе азотной кислоты растворяют 1,0 г а-нафтиламина и 1,5 г сульфаниловой кислоты. Раствор фильтрует через воронку Бюхнера. Хранят в темной склянке.
Чувствительность реакции 3- Ю-4 мкг/мл Os. Рутений и палладий также являются катализаторами этой реакции. Чувствительность для рутения Ы0-3 мкг/мл, для палладия ~3 мкг/мл. Реакции мешают восстановители.
Пирогаллол. Реагент позволяет определить 10 мкг/мл осмия в виде окрашенного в голубой цвет соединения. Присутствие родия и иридия не мешает определению. Палладий и платина дают с реагентом коричневую или красную окраску.
Солянокислый эфедрин. Образует с осмием окрашенное в оранжевый цвет соединение, экстрагируемое СС14. Чувствительность реакции 10 мкг/мл. Палладий образует желтое соединение, иридий — зеленое.