Апрель 11th, 2013
В благоприятных условиях величина ошибки снижается до 0,3—1% [370]. Полярографические методыПолярографический метод, широко применяющийся для определения многих элементов при их концентрации 10~5 — 10-3 М, в анализе благородных металлов используется сравнительно мало. Причиной этого, являются специфические электрохимические свойства благородных элементов: многие комплексные соединения восстанавливаются ртутью даже без наложения внешнего напряжения; напротив, другие, очень прочные комплексные соединения, не восстанавливаются в области потенциалов, доступных полярографии. Кроме того, многие платиновые металлы понижают перенапряжение водорода на ртути, что способствует возникновению каталитических волн водорода, часто маскирующих волны восстановления определяемых элементов.Эти трудности обычно преодолеваются одним из следующих способов: 1) выбором комплексного соединения, не разлагающегося ртутью, но образующего волны восстановления при более положительных потенциалах, чем потенциал восстановления фона; 2) измерением каталитических токов водорода, возникающих в присутствии платиновых металлов в тех случаях, когда они пропорциональны концентрации металла в растворе; 3) применением вместо ртутного электрода электрода из более благородного металла, а именно — платинового. (Наиболее удобны вращающийся проволочный — цилиндрический — и дисковый микроэлектроды.) Названные пути использовались при разработке методов полярографического определения всех платиновых металлов (см. обзоры [253, 484, 800, 803]).Эти трудности обычно преодолеваются одним из следующих способов: 1) выбором комплексного соединения, не разлагающегося ртутью, но образующего волны восстановления при более положительных потенциалах, чем потенциал восстановления фона; 2) измерением каталитических токов водорода, возникающих в присутствии платиновых металлов в тех случаях, когда они пропорциональны концентрации металла в растворе; 3) применением вместо ртутного электрода электрода из более благородного металла, а именно — платинового. (Наиболее удобны вращающийся проволочный — цилиндрический — и дисковый микроэлектроды.) Названные пути использовались при разработке методов полярографического определения всех платиновых металлов (см. обзоры [253, 484, 800, 803]).
