Март 17th, 2012
Осаждение сероводородом. Родий количественно осаждается сероводородом в виде сульфида из кипящего раствора его комплексных хлоридов, а из раствора комплексных сульфатов осаждение родия неполное. По этой причине перед осаждением сероводородом сульфаты родия переводят в хлориды кипячением с НС1 или выпариванием сернокислого раствора с NaCl или NH4C1.
В раствор комплексного ХлориДа родия добавляют НС1 (5% по объему) и0,1 гNH4CI на 100 мл раствора, нагревают до кипения и при кипячении пропускают сероводород в течение 40—50 мнн. Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, промывают 2%-ной НС1, высушивают, осторожно сжигают при хорошем доступе воздуха, помещая тигель в холодную печь, прокаливают, восстанавливают в токе водорода и взвешивают металлический родии. *
Реакция осаждения H2S не избирательна, мешают все платиновые металлы. Метод пригоден для определения родия в урановых сплавах.
В присутствии таллия удается выделить сероводородом соединение состава T!Rh2S4, пригодное в качестве весовой формы для гравиметрического определения родия после высушивания при 150° С. Коэффициент пересчета на родий равен 0,3822. Ошибка определения 1,79—7,13 мг родия составляет 0,08—0,14 мг.
Предложен метод осаждения родия сульфидом натрия в аммиачной среде в виде соединения состава Rh2S3-3H2S, пригодного в качестве весовой формы. После кипячения со смесью СН3СООН и CH3COONH4 осадок отфильтровывают, промывают, сушат в вакуум-эксикаторе до постоянного веса. Однако, по данным [79], при определении миллиграммовых количеств родия этим методом ошибка достигает 20%.
Осаждение тиомочевиной. Осаждение родия в виде сульфида тиомочевиной производят таким же образом, как описано для иридия. Метод не избирательный, пригоден для растворов, не содержащих других платиновых металлов. Ошибка определения родия в количествах 1—20 мг не превышает +3%.
Метод пригоден и для осаждения микроколичеств родия. В таких случаях определение его производят одним из фотометрических методов после растворения сульфидного осадка в смеси НС1 и HN03 и соответствующей предварительной обработки полученного раствора.
Осаждение в виде комплексных соединений с органическими реагентами
Осаждение тиобарбитуровой кислотой. Метод пригоден для осаждения миллиграммовых (2—25 мг) количеств родия в солянокислых растворах его комплексного хлорида этанольным раствором реагента. Состав осадка не определен.
Этим методом можно определять родий в присутствии значительных количеств цинка, никеля и небольших количеств свинца. В последнем случае в качестве промывной жидкости применяют раствор ацетата аммония. Осадок прокаливают.
