Апрель 11th, 2013
Затем приливают нужное количество Н202 (до 0,008 М) и раствор OsC>4. Разбавляют водой до 50 мл (pH раствора равен 5) и переносят в электролитическую ячейку, помещенную в термостат (25° С).Кислород удалять не требуется, так как он не дает кинетического эффекта. Быстро измеряют ток при +0,23 в. Из найденной величины вычитают значение тока при том же потенциале, полученное в холостом опыте, т. е. в растворе, содержащем только фон и перекись водорода. Концентрацию осмия определяют по калибровочному графику.Осциллополярографическое (с заданным током) определение осмия может быть осуществлено на фоне смесей 0,25 N этилендиамина гс 0,5 М NaOH или 0,5 М три- этаноламина с 0,5 М NaOH, а также в растворе 0,5 М NaOH [826].Определение осмия по волнам восстановления его комплексных соединений на платиновом электроде (табл. 71). На вращающемся платиновом электроде получены четкие полярографические волны растворов 0s04 в щелочи [58], а такжевиодистоводородной кислоте [58]. В последнем случае получают одноэлектронную волну восстановления Os (IV) -» Os (III), использование которой для анализа, видимо, перспективно.Восстановление 0s04 в растворах 0,1—6 М NaOH сопровождается образованием двух диффузионных волн при потенциале около +0,08 и —0,5 в, отвечающих последовательному восстановлению Os(VI II) до Os(VI) и Os(Vl) до Os(IV) [58, 1517]. В растворах 10-4 — 10″* MOs высоты обеих волн пропорциональны его концентрации с точностью до +3%. Определению мешает растворенный кислород, искажающий волны восстановления Os(VIII), а удаление его из раствора требует значительного времени .
