Апрель 11th, 2013
Гораздо удобнее использовать для аналитических целей волну восстановления соединения Os (VI), образующегося при добавлении в щелочной раствор сульфита натрия. Это соединение восстанавливается на платиновом электроде при потенциале около —0,5 в. Вытеснения кислорода не требуется. Метод рекомендуется для определения 104 — 10~2 М осмия. Помимо классического поляро- графа, можно использовать и осциллографический. Точность метода ±2—4%.Определение осмия в щелочных растворах суль-фита натрия на вращающемся платиновом электр о- д е [58]. Осмий отгоняют в виде 0s04 (см. гл. IV) и улавливают 2—6 М раствором щелочи, насыщенной сульфитом натрия. Дистиллят переводят в мерную колбу. Аликвотную часть помещают в ячейку с вращающимся микродисковым электродом и анодом — насыщенным каломельным электродом или платиновой пластинкой поверхностью*500 мм2. Снимают полярограмму от — 0,7 до — 0,4 в.Предприняты первые попытки определения очень малых количеств осмия с накоплением на ртутной капле [269] и на графитовом электроде [59] из щелочных растворов 0s04. Продукт восстановления 0s04, растворившийся в ртути или отложившийся на графите, подвергают электрорастворению. Возникающие при этом анодные токи пропорциональны концентрации осмия в интервале 10~7 — (при накоплении на» ртути’ и использовании полярографа переменного тока) и в интервале от 10~® до 10-5 М (при накоплении на графитовом электроде на классическом полярографа.РодийОпределение родия по волнам восстановления его комплексных соединений на ртутном капельном электроде. Полярографические волны, высота» которых пропорциональна концентрации родия, образуются при»восстановлении на ртутном капельном электроде комплексных хлоридов [973, 1705, 1733], бромидов [971], иодидов [1557], аммиакатов [1018, 1914], роданидов [972], цианидов [1914], оксалатов [1870], сульфатов [265], соединений с тиомочевиной [1560], с ЭДТА [262], с пиридином[513, 1554, 1914], пиколином [1554, 1930] и др. (табл.
