Апрель 11th, 2013
Методом кулонометрии при контролируемом потенциале мил-лиграммовые количества иридия определяют в растворах Н21гСГв; Рабочими электродами могут быть платиновый или ртутный.. Более избирателен метод, в котором применяют платиновый электрод и восстановление Ir(IV) до 1г(Ш) ведут при 0,4—0,45 в [1203,, 1550]. Выбранный потенциал позволяет предположить, что Pd, Pt,. Rh не будут мешать определению. Однако выяснилось [1203), что» палладий, свежеосажденный на поверхности электрода, занижает.- результаты определения. Поэтому, если в анализируемых растворах: содержится палладий, рекомендуется электролитически очищать- электрод перед каждым электролизом, подавая на него напряжение,, равное +1,0 в, и проводить электролиз при потенциале не менее +0,45 -ь —0,40 в.Раствор перед электролизом обрабатывают хлором для окисления иридия: (III), избыток хлора удаляют кипячением. Электролиз проводят в течение 60 мин.. Количество электричества определяют при помощи кулоиометра [1550]. При использовании ртутного катода применяют ячейку, аналогичную описанной в методике определения родия (см. выше).При электролизе растворов иридия, предварительно отдымленных с НС104, получаются завышенные результаты, которые либо объясняют присутствием в растворе соединений иридия с более высокой степенью окисления, чем четыре [15511, либо считают следствием вторичной реакции иридия(1 II) с хлорной кислотой, приводящей с регенерации иридия(1У) [1648]. Можно также допустить, что причиной завышения результатов является каталитическое разложение хлорной кислоты в присутствии аквокомплексов иридия [185].
