Май 10th, 2013
изменения окружения малы (менее 5 %) посравнению с этой величиной для валентныхэлектронов (до 20 %). Однако абсолютныезначения этих изменений часто сопоставимы иоказываются даже больше для внутреннихэлектронов и могут быть зарегистрированы нафотоэлектронных спектрах.Химический сдвиг определяется как изменениеэнергии связи электронов в определенномсостоянии по сравнению со свободныматомом или чистым компонентом:Е СВ= Е ( М ) — Е ( А ) , (8 .2 .2 )где Е (М ), Е (А ) — энергия связи электрона вмолекуле и свободном атоме.Экспериментально химические сдвигиопределяются для всех элементов в соединенияхи при наличии донорно-акцепторнойсвязи они могут различаться знаками.Для сталей и сплавов изменения энергиисвязи остовных электронов, обусловленныехимическим окружением, малы и не вызываютбольших эффектов на рентгеноэлектронныхспектрах, хотя тоже могут быть замечены иисследованы. Такие явления, как упорядочение,фазовые превращения, изменения плотностидефектов кристаллического строения,образование атмосфер примесных атомоввблизи дислокаций и многие другие не вызываютсущественных эффектов на рентгеноэлектронныхспектрах. Для их исследованияиспользуют иные средства электронной спектроскопии.Данные о химическом сдвиге рентгеноэлектронныхлиний позволяют определитьизменение эффективного заряда атомов в химическихизменение эффективного заряда атомов в химических
