Май 23rd, 2012
При поглощении 0s04 растворами серной кислоты восстановления Os(VIII) не происходит. Введение в сернокислые растворы Os(VIII) металлического висмута и других восстановителей приводит к восстановлению Os(VIII) до Os(IV) [568, 983]. Согласно [1691], металлический висмут восстанавливает Os(VIII) в сернокислых растворах до осмия(Ш), устойчивость которого по отношению к окислению повышается вследствие образования сульфатокомплек- сов. В свою очередь Os(IV) и Os(fII) в сернокислых растворах могут быть окислены ванадатом аммония до Os(VI), а сульфатом Ce(IV), перманганатом и тетраацетатом свинца до осмия(УШ) 41691]. Эти реакции используют в титриметрических методах определения осмия.
Реакции окисления — восстановления рутения, осмия, родия и иридия в кислых и щелочных растворах.
Системы M(IV)^M(III), M(III)j±M(H), М(Ш);±М(1)
Для всех платиновых металлов в рассматриваемых средах наиболее характерны степени окисления IV или III. Для рутения и иридия равновероятны обе степени окисления. Для осмия более характерна степень окисления IV. Напротив, родий обычно трехвалентен и перевести его в родийПУ) можно тбЛЕко-сильными окислителями. .
Степень окисления (II) встречается реже. Рутений(Ш) переходит в рутений(Ц) под действием сильных восстановителей. Для восстановления осмия(Ш) до осмия(П) используют более мягкие восстановители. Осмий(П) в кислых растворах неустойчив. Однако известно довольно много комплексных соединений осмия(Н) 1897]. Считают, что некоторые труднорастворимые соединения родия с органическими лигандами, образующиеся в кислых средах в присутствии сильных восстановителей, содержат родий(П). По мнению авторов работы [11441, полярографические волны ряда комплексных соединений родия, используемые для его количественного определения, отвечают восстановлению родия(Ш) до родия(1). Соединения иридия(П) и (I) в аналитической химии не используются.