Май 23rd, 2012
В растворах хлорной кислоты, обладающей наименьшими комплексообразующими свойствами, рутений(1У) под действием восстановителей, а также на электроде восстанавливается до рутения(Ш). В разбавленной хлорной кислоте восстановление ру- тения(1У) идет через промежуточное образование продуктов с формальной степенью окисления 3,5. Это проявляется в образовании на кривых потенциометрического титрования рутения(IV) сульфатом ванадия(П) двух скачков потенциала [745], а на полярограмме ру- тения(1У) в0,1 МНС104 — трех волн с Е,/г = 0,59; 0,39 и — 0,11 в (отн. нас. к. э.) [136, 745, 1525]. Соединение с формальной степенью окисления 3,5, видимо, как и в серной кислоте, представляет собой димер или полимер, содержащий рутений(Ш) и рутений (IV).
Отмечено также образование в процессе электрохимического восстановления полимеров со степенью окисления рутения 3,75 [1874]. Формальные редоке-потенциалы систем Ru(IV)/Ru (3,5), Ru(3,5)/Ru(III) и Ru(IV)/Ru)(III) в0,1 МНСЮ4, найденные из полярографических и потенциометрических данных, равны соответственно + 0,56; +0,42 и + 0,49 в [745]. В более концентрированной хлорной кислоте рутений{1У) восстанавливается на электроде сразу до рутения(Ш), а затем до рутения(П), что подтверждается образованием двух полярографических волн, отвечающих переходам Ru(IV) Ru>(lll) Ru(II) 11525]. Формальный редокс-потенциал Ru(IV)/Ru'(III) в1 МНС104, найденный потенциометрическим методом, равен +0,99 в [924].
