Май 23rd, 2012
Гидроокись иридия(IV) образуется при приливании щелочи к растворам соединений иридия(1У) только в присутствии окислителей (С12, Вг2, 02). В отсутствие же окислителей в щелочных растворах сначала происходит восстановление иридия(1У) до иридия(Ш) с образованием 1г203-хН20, который затем окисляется на воздухе до синего 1г02-х Н20 [859]. В0,01 МNaOH иридий(1У) восстанавливается до иридия(Ш) с выделением кислорода согласно уравнению [1092]:
4 Ir (IV) + 4 он- ^ 4 Ir (III) + 02 + 2 Н20.
На капельном ртутном электроде в растворах срН 12 иридий(1У), видимо, в форме хлорогидроксо- или аквогидроксокомплекса восстанавливается до иридия(Ш) с Е = + 0,60 в (отн. нас. к. э.) [1850].
Родий в щелочной среде находится в виде желтой гидроокиси родия(Ш). Однако сильными окислителями (гипохлоритом, бро- матом, хлоратом), а также анодным окислением удается окислить ее до зеленой гидроокиси родия (IV), растворимой в избытке щелочи, и даже до [Rh04]2-. Приближенный редокс-потенциал системы Rh20g/Rh02, вычисленный в работе [348], превышает + 0,9 в. Волна окисления (на Pt-электроде) щелочного раствора родия(Ш) до родия(1У) использована для полярографического определения родия; £1/2 = 0,51 в (отн. нас. к. э.) [65].
