Иридий. При действии хлора на порошкообразный иридий при 600° С образуется трихлорид иридия 1гС13 по реакции: Ir .+ 3/2С12 -*■
1гС13 + Пбкдж/моль [290]. В замкнутой системе в атмосфере хлора 1гС13 получают в виде двух модификаций: а-1гС13 1892] и Р-1гС13 [766, 890, 891]. а-1гС13, подобно RhCl3, изоморфен А1С13.
Процесс хлорирования иридия ускоряется в присутствии окиси углерода, его катализирует также УФ-облучение. Хлор не должен содержать кислорода, так как в присутствий в газовой фазе ~ х/з по весу последнего хлорирование прекращается, и идет процесс , окисления иридия до двуокиси 1г02.
При нагревании в атмосфере хлора 1гС13 разлагается до металла по схеме: IrCl3 -> IrCl2 -> IrCl Ir [290]. По другим данным [815], наличие 1гС12 в смеси при нагревании 1гС13 в токе хлора не подтверждается, существование IrCl также требует дополнительных доказательств [1565]. В присутствии кислорода протекает процесс: 1гС13 —»- 02 1г02 + 3/2С12 + 41,9 кдж/моль. Поведение иридия при хлорировании в присутствии сравнительно небольших количеств кислорода существенно отличается от поведения платины, что создает возможность отделения платины от иридия хлорированием.
Имеются сведения о существовании 1гС14 [1565], 1г(ОН)3С1 и 1Ю2С1 [815, 1170].
Палладий. Палладий, начинает взаимодействовать с хлором при сравнительно низкой температуре (~ 260° С) по реакции: Pd + + С12 = PdCl2 + 184 кдж/моль. Полное превращение палладия в PdCl2 происходит при 525° С. При более высокой температуре наблюдается плавление, а затем испарение PdCl2. При медленном нагревании в токе хлора можно полностью перевести PdCl2 в парообразное состояние [290]. В парообразном состоянии молекулы PdCl2 полимеризованы в цепочки
И отвечают составу Pd5Cli0- Расстояние Pd — Cl равно 2,31 А. Вычислены энтальпии и изменения энтропии образования и испарения твердого и расплавленного PdCl2 [416]. Если при хлорировании в смеси с хлором присутствует кислород и его содержание составляет ~ 90%, процесс образования PdCl2 прекращается.
