Май 23rd, 2012
Равновесия в растворах хлоридных комплексов рутения(1У). Равновесия в хлоридных растворах рутения(1У) явились предметом исследования работ [86, 421, 661, 664, 713, 714, 715, 1100, 1106, 1464, 1468, 1647, 1890]. Полученные данные весьма противоречивы, так как ионное состояние рутения(1У) в исходных для исследования растворах различно и в ряде случаев не идентифицировано. С пвмощью ионного обмена [421] в солянокислых растворах при Ц = 1,0 (Н+) (СЮ4,СГ) обнаружены комплексы [Ru(0H)2(H20)4]2+, iRu(0H)2C12(H20)2], [Ru(OH)2C14]2_, [RuCl6]2_ и рассчитаны соответствующие константы образования (табл. 15).
В работах [714, 715, 1103] показано, что комплексный анион [RuClJ2- в сильно солянокислых растворах Q>3 М) достаточно быстро подвергается акватации. Продукты акватации [RuH2OCl5]_ и [Ru(H20)2C14] быстро ионизируются, образуя при этом мономерные гидроксохлоридные формы [RuOHCl5]2′ и l[Ru(OH)2Cl4l2“, которые димеризуются с образованием [Ru2OCl10]4~ [664, 715] и. Димер [Ru202C18]4~ доминирует в достаточно разбавленных растворах соляной кислоты [714, 1100, 1103]. Следует отметить, что в сильносолянокислых растворах после достижения равновесия идентифицирован моноядерный комплекс [RuCle]2~ [7151, продукты же гидролиза существуют в основном в виде димера [Ru2OC15]4_ [715]. С возрастанием концентрации соляной кислоты доля димера в растворе уменьшается [714, 1103].
Определены константа скорости хлоридного обмена в комплексе [RuCl0]2- в концентрированной соляной кислоте (К = 0,084 мин»1 [715]) и константа скорости акватации [RuC16]2~ в0,25 МНС1 при 21° С (К = 0,0049 мин’1 [1103]).
