Май 23rd, 2012
Процесс образования хлоридных комплексов рутения(1У) из гидроксоаквокомплексов изучен в ряде работ спектрофотометрически [86, 661, 664, 1890]. Указанный процесс в силу кинетической инертности комплексов рутения(1У) (d4) протекает во времени, причем в зависимости от концентрационных (концентрации хлорид- ионов, водородных ионов и ионов металла) и внешних условий (температура, ионная сила, природа ионов); время установления состояния равновесия изменяется от нескольких минут до нескольких месяцев [664, 1890].
Отмечено, что при 25° С, ц= 6,2 (Н+, Na+) (С104, СГ), концентрациях хлорид-иона >0,1 Ми водородных ионов >0,4 Мв растворах в процессе замещения образуется ряд хлоридных комплексов рутения(1У): первоначальные желтые комплексы предполагаемого состава [(ОН) 3C1R и—-ОН—R uCl(OH)2], [ (OH)2ClR и—ОН— —Ru(OH)2C1]+ и [Ru(0H)2Cl(H20)3]+ [1890], переходящие во времени в фиолетовую форму.
Природа фиолетовой формы, обладающей интенсивной полосой переноса заряда в видимой области спектра (Я = 562 нм, г = 16 000), до настоящего времени остается невыясненной. В работе [1890] дан ее предполагаемый состав [Ru(0H)2Cl2(H20)2]. Более вероятным является ее полимерный состав, например [Ru302Cle(H20)e] [1100] с линейной системой Ru—О—Ru—О—Ru, в которой рутений находится в различных степенях окисления [1100]. Оптимальными концентрационными условиями доминирования в растворах фиолетового комплекса при 25° С и ц = 6,2 (Н+, Na+) (С104~, СГ) являются следующие: Сн+ =0,87 М, Cci- =0,2 Ми CrU(IV) = 1»16• 104 М[1100].
