Май 23rd, 2012
Подобные соединения образуются и при термическом разложении других комплексных хлоридов. Так, K2tRuCI5I — коричневые кристаллы — получают нагреванием K2[RuH2OCl5] до 200° С или нагреванием KjRuCle] до 600° С в токе НС1 [274]. Они хорошо растворимы в воде и медленно акватируются с образованием акво- пентахлорида. Измерена магнитная восприимчивость KjRuClsl [1051].
Равновесия в растворах хлоридных комплексов рутения(11Г). В хлоридных растворах рутения(Ш) в зависимости от концентрационных условий образуются аквохлоридные комплексы типа Щи(Н20)вС1в-п]3-л 1925, 961, 962, 1762]. Комплексы [Ru(H20)4Cl2]+, [Ru(H20)sC13] и [Ru(H20)2C141~ существуют в виде цис~ и транс- изомеров.
В 3—5 М НС1 в заметных количествах при комнатной температуре присутствуют комплексы [Ru(H20)2C14]-, [RuH2OC15P- и [RuCleF- [1207, 1393]. С увеличением концентрации соляной кислоты до 6,0—6,5 М в растворах доминирует координационно насыщенный по хлорид-иону комплекс [RuCle]3_ [1207, 1393].
Таблица 16
Приближенные значения констант образования хлоридных комплексов рутения (III) {t — 25°С) [961]
| Равновесне |
Константа
равновесия |
И- |
| [Ru (Н30)5 С1]2+ + CI“^[Ru(H,0), C1J+ |
c;3,0 |
0,1 |
| [Ru (Н30)« Cl] + Cl“^[Ru (H20)3 Cl,] |
2,7 |
0,1 |
| [Ru (H3^)3 Cl,]+Cl-j=i[Ru (H30)3 cy- |
0,8 |
3,0 |
| [Ruj (H2Ob Cl4]+Cl~jr±[RuH2OCl5]2~ |
a0,14 |
5,0 |
| [Ru H30C15)2- + Cr^[RuCl6]3- |
—0,1 |
5,0 |
| mpaHC-[Y{u [H20)4 Cl3]+;zi4ttc-[Ru (H20)4 Cl3]+ |
— 1,0 |
0,1 |
| /h/whc*[Ru (H30)3 Cl3]^4ttc-[Ru (Н30)з CI3] |
0,3 |
0,1 |
| транс*[Ru (Н30)з Cl4]^4ttC-[Ru (H30)a Cl4] |
4,0 |
3,0 |
