Ноябрь 12th, 2012
Титрование осмия(1У, III и VI), полученного в результате восстановления OsOi
Предложены методы, в которых Os(VIII) в кислой среде сначала восстанавливают до Os(IV) (или Os(III) пропусканием через редуктор с металлическим висмутом, а затем титруют восстановленную форму окислителями — ванадатом аммония [569], перманганатом калия, сульфатом церия(1У) или тетраацетатом свинца [1691].
В первом случае восстановленную форму осмия [по мнению [569] — Os(IV)] окисляют до Os(VI) метаванадатом аммония, избыток которого затем титруют раствором соли Мора. В более поздней работе [1691] считают, что при пропускании сернокислых растворов 0s04 через редуктор, заполненный металлическим висмутом, происходит восстановление Os(VI11) до Os(III).
Степень окисления осмия в растворе, вышедшем из редуктора, была установлена с привлечением нескольких физико-химических методов. Восстановленная форма Os(III) устойчива на воздухе. Ее можно окислить в 4—8 М растворе H2S04 до Os(VI) ванадатом аммония (с визуальной индикацией к.т.т.) [569] или более сильными окислителями — КМп04, Ce(S04)2, РЬ(СН3СОО)4 — до 0s04 с потенциометрической индикацией к.т.т. [1691].
