Август 11th, 2013
Этим можно, по крайней мере частично, объяснить экспериментально установленный в последнее время Г. В. Курдюмовым и его сотрудниками [56, 150, 151, 152] факт уменьшения углеродом сил межатомной1 Данные различных исследователей о свойствах карбидных (а также нитридных) фаз сильно расходятся. В частности, по другим данным изменение свободной энергии при образовании карбида WC составляет 14,5 ккалмоль.2 О твердости карбидов вольфрама и ванадия в быстрорежущей стали см. стр. 447. Здесь приведены значения твердости и температуры плавления по данным Киффера [156].Примечание. В скобках даны значения для металлов.связи в решетке а-железа (в мартенсите) и у-железа (в аустените) 1, так как в d-слое атома железа имеется больше пяти электронов. Это положение подтверждается также относительным повышением температуры плавления у карбидов титана, циркония, ниобия и ванадия по сравнению с соответствующим металлом (табл. 5). Для карбида тантала необходимо, по-видимому, дополнительно учесть имеющиеся данные [120] о том, что при образовании кристалла у тантала, а также у вольфрама, значительная часть 6 р-электронов переходит на уровень 5 d, т. е. число d-электронов атома в кристалле больше, чем в свободном атоме. Правда, в результате присоединения электрона d-слоем металлов, у которых число электронов в этом слое меньше пяти, следовало бы ожидать увеличения парамагнитной восприимчивости у карбидов таких металлов, тогда как на самом деле она уменьшается. Однако, не говоря уже о том, что значение восприимчивости зависит не только от числа неспаренных d-электронов, это противоречие можно объяснить и наличием в карбидах значительного количества ковалентных связей.