Август 11th, 2013
Вольфрам и молибден, по-видимому, образуют главным образом ковалентные связи с углеродом. На это указывает и повышение удельного электросопротивления у карбидов этих металлов в 10—20 раз по сравнению с электросопротивлением самих металлов (табл. 5). Участие же углерода в металлической связи в их карбидах, по-видимому, невелико. Атомный радиус углерода (0,78 А в WC против 0,77 А) практически не изменяется. Температура плавления даже несколько понижается по сравнению с температурой плавления металла (табл. 5).О полной прочности межатомной связи в карбидных фазах судить нельзя, так как данных об их свойствах еще недостаточно. Интересно,-однако, отметить, что модуль упругости у тугоплавких карбидов (кроме, по-видимому, Мо2С) выше, чем у самих металлов [156], что свидетельствует о большей прочности межатомной связи у карбида, чем у металла. В то же время сопротивление отрыву, например у карбида вольфрама, весьма мало и во много раз меньше сопротивления срезу. Возможно, что в кристалле карбида, как и в ряде других кристаллов, в том числе а-железа, имеются плоскости с ослабленной межатомной связью (плоскости спайности), перпендикулярно которым и происходит разрушение.1 В одной из новых работ сообщается, правда, что углерод практически не изменяет энергию связи в у-железе, но это еще требует проверки.Высокую твердость карбидов (табл. 5) некоторые исследователи также пытаются объяснить прочностью межатомной связи. В частности, считают [1571, что в тугоплавких карбидах, особенно в карбиде WC, вследствие «заклинивающего» действия атомов углерода максимально проявляются громадные силы связи, свойственные тугоплавким металлам. Однако, как мы уже отмечали при рассмотрении твердых растворов, на твердость значительно сильнее влияют структурные факторы и вид межатомной связи, чем прочность связи. Примером может служить мартенсит, твердость которого, несмотря на пониженную прочность межатомной связи по сравнению с железой, во<много раз выше, чем у последнего. По нашему предположению, важной причиной высокой твердости карбидов можно считать наличие в них значительной доли ковалентной связи, одним из свойств которой является большое сопротивление пластической деформации. В карбидах титана, циркония, ниобия, тантала, ванадия (табл. 5), вероятно, дополнительно сказывается усиление взаимодействия ионов, вызванное присоединением электрона
