Именно по этой причине в нем и облегчено образование

Именно по этой причине в нем и облегчено образование новой фазы, в том числе и карбидов, при разложении твердого раствора. Таким образом, обеднение хромом при выделении карбидов может играть заметную роль в зерне, особенно в стали, в которой содержание хрома близко к первой границе химической стойкости, и очень малую роль—в граничном слое зерна.В нашем предположении о природе межкристаллитной коррозии аустенитной стали мы исходим из предпосылок, изложенных на стр. 173 (см. также рис. 108). Из них следует, что вследствие роли кинетического фактора при относительно низких температурах отпуска должен выделяться мета стабильный карбид, хотя это приводит не к максимальному, а только к относительному изменению свободной энергии системы. В высокохромистой стали таким карбидом может быть сильно обогащенный железом карбид хрома (Cr, Fe)23C6. С повышением температуры отпуска выделяющийся карбид все больше приближается к стабильному Сг23Сб. Длительная выдержка при температуре отпуска также приводит к установлению термодинамического равновесия, т. е. к постепенному обогащению карбида хромом до стабильного состава Сг2зС6, причем необходимое для этого время тем меньше, чем выше температура отпуска.Очевидно, что изменение состава карбида, выделяющегося по границам зерен, с изменением температуры отпуска и продолжительности выдержки при ней будет приводить и к изменению кинетики электрохимического растворения системы, которая состоит из карбида и контактирующего с ним твердого раствора. Поясняющие схематические поляризационные кривые приведены на рис. 380, а, где cpi — равновесный потенциал твердого раствора; Ф2— более отрицательный равновесный потенциал карбида хрома, сильно обогащенного железом; 1 и 2 — линии анодных токов на каждой из этих фаз; 3 показывает перенапряжение реакции восстановления на карбидной фазе; 4 — на твердом растворе; 5 — суммарную скорость восстановления на обеих фазах. Границы зерен твердого раствора до выделения в них карбидной фазы растворяются при стационарном потенциале cpCl с малой скоростью, пропорциональной токам i\ = i2. Выделившаяся карбидная фаза самостоятельно растворялась бы со скоростью, пропорциональной i? = is- Присутствуя же в граничном слое зерна, она растворяется при стационарном потенциале срс« со скоростью h = Ц> т. е. твердый раствор каталитически резко ускоряет ее растворение, и сталь подвержена сильной межкристаллитной коррозии. Но равновесный потенциал метастабильной карбидной фазы может и меньше отличаться от равновесного потенциала твердого раствора. В этом случае, схематически показанном на рис. 380, б, могут ускоренно растворяться обе фазы, •что будет приводить к утолщению границ зерен в результате межкристаллитной коррозии.