Май 23rd, 2012
Поскольку различие механизмов процессов окисления — восстановления обусловливает различие их скорости, на практике в тех частых случаях, когда мы имеем дело с термодинамически неравновесными системами, может не быть корреляции между значениями Е° и наблюдаемой скоростью взаимодействия комплексов с восстановителем (окислителем). Например, плоский комплекс [PtClJ2- (Е° [PtCl4]2~/Pt = 0,59 в) быстро восстанавливается ионами Си (I) до металла, тогда как октаэдрический комплекс [1гС16]3_ практически ими не восстанавливается, несмотря на большую величину потенциала (Е° [1гС16]3_/1г = 0,86 в).
Комплексы платины(П) с лигандами-восстановителями N02~ и SCN- не окисляются перманганатом в отличие от комплексных хлоридов, хотя потенциал комплексных нитритов и роданидов равен или даже ниже потенциала хлоридов [223, 639]. Установленная экспериментально последовательность восстановления до металла ионов комплексных хлоридов платины, палладия, родия и иридия, на которой основано групповое разделение платины, палладия и, родия, иридия, не совпадает с рядом потенциалов систем [Mn+ClJ-(m-nVM.
