Для аналитической химии рутения представляют интерес комплексные хлориды рутения

Для аналитической химии рутения представляют интерес ком­плексные хлориды рутения(Ш) типа М^иН2ОС15], где М = NH2, Na+, К+, Rb+, Cs+. K2[RuH2OC15] получают в чистом виде при вос­становлении четырехокиси рутения спиртом в соляной кислоте в присутствии хлористого калия или восстановлением KjRu2OCl10] [274, 962, 1350] с последующим выпариванием раствора. Это — красные кристаллы, устойчивые до 140° С, хорошо растворимые в воде.

При поглощении четырехокиси рутения соляной кислотой, более концентрированной, чем 6N, частично также образуется [RuH2OCl5P~. Хлор окисляет K2[RuH20Cl5] до KJRuCIJ, водород под давлением восстанавливает до металлического рутения. При дей­ствии соляной кислоты и хлористого калия на K2[RuH2OC15] по­лучают K3[RuCle] [650]. Красные кристаллы K3lRuCle] изоморфны соответствующим соединениям родия(Ш) и иридия(Ш). Определе­на магнитная восприимчивость Na3[RuClelnH20 [9221.

Соединения такого типа известны и с некоторыми органическими катионами. Определена кристаллическая структура K2lRuH2OCls] [629, 630] и Cs2[RuH20C15] [1242]. Есть упоминание о солях M1IRu(H20)2C14], где М = NH4, Rb+, Cs+ [274]. Изучена кристал­лическая структура (AsPh4)[Ru(H20)2Cl4] [1244].

Свободную кислоту получают при действии спирта на соляно­кислый раствор четырехокиси [ 1170]. С рядом органических катио­нов получены соли [RuCl5P~ и [RuCl,]4-. Строение этих соединений не установлено. Предполагают, что они построены либо по типу сое­динений с хлор-мостиками, либо являются кристаллическими агре­гатами типа (R4N)s[RuCle] с хлоридом органического основания [1170].