Май 23rd, 2012
Измерены их ИК-спектры [1169]. Показано, что атомы кислорода находятся друг к другу в транс-положент. Расстояние Os — О равно 1,75 ± 0,021, a Os — Cl равно 2,38 + 0,0005 А [13633.
Получают соединения такого типа и при действии соляной кислоты на осматы по реакции: M20s04 + 4НС1 -* M^[0s02CU + + 2НгО или при действии соляной кислоты на нитритные соли оксоосмила по схеме: K2[0s020(N02)2] 4НС1 —■> KJ0S02C14] -j- -f- 2HN02 + Н20. Реакция проходит при 50—60° С. При более высокой температуре образуется M^OsCl,,].
Наиболее изученными и важными для аналитической химии осмия являются комплексные хлориды осмия(1У) общей формулы Mg[OsCl8]. Получаются они либо хлорированием смеси тонкоизмель- ченного металла с хлористым калием, либо восстановлением OsOt концентрированной соляной кислотой с последующим выпариванием раствора над фосфорным ангидридом, а также восстановлением 0s04 в растворе соляной кислоты спиртом или солями железа(И) [552, 18391. Известны соли Na+, NH4 [552, 1040, 1170], Rb+, Cs+, Ag+, а также свободная кислота, выделенная в виде гексагидрата Ha[OsCl0]-6H2O [1170].
Комплексные хлориды осмия(1У) можно получить и при взаимодействии избытка соляной кислоты с осматами и нитритами осмила при нагревании по реакции
м’ OsOi + 8 HCl -» M2[OsC1g] + СЬ + 4 Н20.
