Май 23rd, 2012
Отмечено, что в растворах МНС1 возможно протекание гидролитических реакций типа
[RuClJ3-» + Н20 52 [RuOHCl^]3-‘1 + Н+ +|С1″.
Определены ступенчатые константы образования хлоридных комплексов рутения(Ш), а также константы равновесия между цис- и трдас-изомерами (табл. 16). Хлоридные комплексы руте- ния(Ш) обладают гораздо меньшей термодинамической устойчивостью, чем хлоридные комплексы рутения(1У).
В кинетическом отношении хлоридные комплексы рутения(Ш) инертны, однако лабильнее соответствующих комплексов рутения^ V) [715]. Это подтверждено изучением кинетики и механизма обмена хлорид-иона в комплексе [RuCl6]3~ [715] и кинетическими данными процессов акватации комплексов [RuCle]3_ {Ка — 4 минГ1 при 25° С; Д#„ = 27,1+1,5 ккал/моль, А5в = 27 + 5 эн.ед.) и [RuHjOClg]2- (/С5 = 0,114 мин’1 при 25° С и АНЪ = 21,4+ ± 0,8 ккал/моль и А55 = 2 + 3 эн. ед. [715]).
С уменьшением числа хлорид-ионов в координационной сфере хлораквокомплекса константа скорости акватации уменьшается [961]: если акватация tRuCl6]3- и IRuC15H20]2- происходит за несколько секунд, то период полуобмена хлорид-иона на воду в [Ru(H20)5Cl]2+ происходит более чем за год [961]. Определены кинетические характеристики процессов акватации и изомеризации комплексов т/?амс-^и(Нг0)3С13], ^uc-[Ru(H20)3C131 при 25° С [961].
Данные по электронным спектрам поглощения аквохлоридных комплексов приведены в [925, 961, 962, 1103, 1285, 1762].
Хлорид рутения(П). Хлорид рутения(П) образуется при электролитическом восстановлении соединений рутения(1У) и (III), восстановлении последних амальгамами или гипофосфитом [1399] и другими восстановителями.
Синие растворы рутения(П) устойчивы в2 МНС1. Наличие рутения(П) в синих растворах, полученных электролическим восстановлением [RuCl„]2- в4 МНС1, доказано кулонометрически 11646]. Обзор литературы по синим растворам рутения(П) приведен в [1281].
