Май 23rd, 2012
Полного выделения можно добиться только при действии водорода под давлением при высокой температуре.
Металлический рутений может быть выделен из раствора хлоридов рутения(Ш) и (IV)цинком, магнием и другими восстановителями (см. табл. 12).
Для выделения в виде металла осмия достаточно применения довольно мягких восстановителей. Однако свежеосажденный металл легко окисляется на воздухе.
Экспериментально найденная последовательность восстановления комплексных хлоридов палладия, платины, родия, иридия как уже упоминалось на стр. 28, не совпадает с рядом окислительно-восстановительных потенциалов систем [МС1вР~/М и [МСЦР/М, приведенных в табл. 13. О причинах такого несовпадения говорилось выше. В галоидсодержащих системах [МНа1в]~(в_л)/М и [МНа14]27М (так же’как и в аналогичных системах [PtHale]27[PtHal4)2~) нормальные редокс-потенциалы имеют наибольшую величину у хлоридов и наименьшую у иодидов.
Наблюдаемая на практике легкость восстановления до металла в растворах галогеноводородных кислот увеличивается при переходе от НС1 к НВг и HJ. В аммиачных растворах восстановление до металла платины(П) и палладия(П) в соответствии со значениями Е° осуществляется труднее, чем в солянокислых. Потенциалы, найденные для систем Мл+1/М (см. табл. 13), реализуются, видимо, в отсутствие комплексующих лигандов в перхлоратных растворах. Для палладия, платины и родия они выше, чем Е° солянокислых растворов: восстановление из перхлоратных растворов осуществляется легче, чем из солянокислых. Восстановление до металла в щелочных р^творах проходит труднее, чем в кислых, вероятно, вследствие полимеризации гидратированных форм.