При подкислении щелочных растворов

При подкислении щелочных растворов [0s04]2- некомплексую­щими кислотами, как и в случае [Ru04r , происходит реакция дис- пропорционирования:

2[0s04]2- + 2Ha0 = [H0s05]- + 0s0a + 3 0H-            [348].

Однако у осмия (VI) эта реакция протекает быстрее, чем у рутения (VI), вследствие чего при работе с кислыми растворами возможны значительные потери осмия.

Окислительно-восстановительные процессы M(VII1) M(VII)

5^ M(VI) M(IV) в щелочных растворах используют в потенцио­метрических и полярографических методах определения рутения и осмия.

‘ В солянокислых растворах четырехокиси руте­ния и осмия восстанавливаются до четырех- и трехвалентного состоя­ний, образуя комплексные хлориды Os(IV, III) и Ru(IV, III) раз­личного состава, (см. стр. 54,58). Введение восстановителей—спирта, S02, гидразина и других — ускоряет этот процесс. Более высокий £° системы M(VIII)/M(IV) для рутения в кислой среде (см. табл. 11) объясняет более легкое восстановление Ru04 соляной кислотой. 0s04 восстанавливается соляной кислотой значительно медленнее. Вследствие этого соляную кислоту обычно применяют для погло­щения Ru04, но не 0s04 (см. гл. V).

Увеличение концентрации соляной кислоты способствует бо­лее глубокому восстановлению рутения (VIII) и осмия (VIII). Так, в0,5 Мсоляной кислоте Ru04 восстанавливается до Ru(VI), а при концентрации соляной кислоты более 3М — до Ru(IV) [1532].