При пропускании смеси хлора и кислорода над металлическим осмием при 700° С образуется соединение состава OsOCl4. Оно диамагнитно и, как полагают, полимеризовано за счет образования хлор мостиков [1221].
Родий. Данные о температурах начала взаимодействия родия с хлором, так же как и о продуктах распада образующегося хлорида родия, неоднозначны и противоречивы.
Взаимодействие родия с хлором при ~ 550° С приводит к образованию трихлорида родия по реакции Rh + 8/2 С12 RhCls + +52 ккал/моль. При 680—700° С RhCl3 плавится, а при более высокой температуре частично возгоняется, давая при охлаждении малиново-красные кристаллы RhCl3. При 920—950° С трихлорид родия разлагается по реакции 2 RhCl3 —2Rh -f ЗС12. При содержании в смеси с хлором кислорода (80% по объему) взаимодействие родия с хлором прекращается [290].
Взаимодействие с хлористым водородом и четыреххлористым углеродом при высоких температурах протекает аналогично реакции с хлором.
Параметры кристаллической решетки RhCl3 приведены в работе [791]. Гидратированный RhCl3-nH20 можно приготовить выпариванием раствора гидроокиси родия в соляной кислоте [95, 733]. При 105° С соединение плавится, вода удаляется полностью при нагревании до 140° С. Дальнейшее повышение температуры (440— 500° С) приводит к взаимодействию безводного RhCl3 с кислородом воздуха по реакции: 2RhCl3 + 3/203 -*• Rh203 + ЗС12 [ 290]. Безводный RhCl3 можно также получить нагреванием гидрата три- хлорида родия в токе хлористого водорода при 180° С [1170]. Существование RhCl2 и RhCl сомнительно, хотя в газовой фазе при хлорировании металлического родия и допускают нахождение RhCl« 17911.
