Май 23rd, 2012
Все платиновые металлы в мелкораздробленном состоянии при нагревании реагируют с хлором. В определенных условиях образуются летучие хлориды. Во многих случаях сведения о продуктах реакции платиновых металлов с хлором противоречивы и нуждаются в уточнении [79].
Термодинамические характеристики хлоридов всех платиновых металлов, заимствованные из [1155], приведены в табл. 14.
Термодинамические характеристики простых и комплексных хлоридов платиновых металлов при 298°К [1155]*
| Соединение |
ЛЯ0бр, ккал> моль-‘ |
AG,
ккал’Моль-i |
5»,
ккал -град-*. •моль-1 |
| RuCl3 (тв.) |
—6i |
44 |
-30 |
| OsCI4 (тв.) |
—6i |
—38 |
37 |
| OsCl3 (тв,) |
—46 |
—29 |
31 |
| RhCl3 (тв.) |
72. |
54 |
27. |
| 1гС13 (тв.) |
—61 |
—43 |
27 |
| PdCl2 (тв.) |
39 |
28 |
-26 |
| PtCl (тв.) |
12 |
9 |
-27 |
| PtCl2 (тв.) |
33 |
23 |
-28 |
| PtCl3 (тв.) |
48 |
32 |
-36 |
| PtCl* (тв.) |
63 |
il |
-42 |
| PtCl* • 5НаО |
426 |
— |
— |
| К2 [OsCl6] (тв.) |
284 |
— |
— |
| Na3 [OsCl6] (тв.) |
265 |
— |
— |
| [RhCU]3- (P-P) |
—204 |
(-154) |
46 |
| Na3 [RhCle] (тв.) |
—368 |
— |
— |
| Na3 [RhCl6] • 12H20 |
—1216 |
— |
— |
| [IrCl6l3- (p-p) |
148 ‘ |
129 |
(50) |
| [IrCle]2- (p-p) |
179 |
109 |
70 |
| K3 [1гС16] (тв.) |
367 |
— ‘ |
— |
| К, [IrCl6] (тв.) |
—-281 , |
— |
— |
| [PdCl*]2- (p-p) |
125 |
—98 |
56 |
| [PdCl6]2~ (p-p) |
— |
—103 |
— |
| Ka [PdCl4] (ТВ.) |
—259 |
— |
— |
| K2[PdCle] (тв.) |
277 |
—246 |
-95 |
| [ptcui2- (p-p) |
—122 |
—91 |
(44) |
| [PtCl6]2- (p-p) |
—162 |
—118 |
53 |
| H2 [PtClel • 6H20 (ТВ.) |
—568 |
— |
— |
* Для комплексных хлоридов рутения данных нет.
рутений. Рутений образует летучий трихлорид [79, стр, 23]. Согласно [316], хлорирование металлического рутения при 280— 540° С приводит к образованию трех модификаций трихлорида рутения, различающихся по свойствам: одна из них растворима в воде, а-и ^-модификации нерастворимы [1099, 1170, 1251, 1724, 1725]. При температуре выше 500° С (i-форма необратимо переходит в a-форму. При термическом разложении трихлорида рутения происходит распад соединения на металл и хлор.
