Май 23rd, 2012
Равновесия в растворах хлоридных комплексов осмия{1У) и(11Г). В водных растворах хлоридных комплексов осмия(1У) в зависимости от концентрации хлорид-иона, водородных ионов, температуры и времени протекания процесса образуется ряд хлороаквокомплек- сов осмия(1У) общей формулы [0s(H20)„Cle-J2-‘1- С помощью спектрофотометрии в растворах обнаружены комплексы [OsCle]2~, [0sH20Cl5l~ и [0s(H20)2C14]. Предполагают, что последний может представлять собой восстановленную форму [0s(H20)ClJ_ или дву- ядерный комплекс [0s20Cl8(H20)2]~. Отмечено также, что гидро- ксохлоридный комплекс осмия [0s0HCl5l2- может быть, как и соответствующая соль рутения(1У), двуядерным комплексом [Os2OCll0l4- П474].
В кинетическом отношении комплекс [OsCle]2~ является наиболее инертным из всех гексахлоридов платиновых металлов [1474]. При 50° С в течение 63 дней почти не было обнаружено обмена между хлорид-ионами и [OsCle]2- [1366]. При 80—100° Св8,8 М НС1 определена скорость и константа скорости хлоридного обмена в [OsCle]2″ [1021].
В температурном интервале 70—89° С в среде азотной и соляной кислот исследована акватация [OsCleP-; при 80° С, р. = 0,5—1,32 рассчитаны количественные характеристики процесса акватации: константа скорости Кв = 3,3- 10-в сек’1, энергия акватации £ав = 33,1 -Ь 0,6 кша/моаь [1474]. Константа скорости процесса анионирования [0sH20Cl5I, по данным той же работы, составляет /Се = 2,10~6 м’1 секГ1 при 80° С и 3,3—3,8 М НС1. Электронные спектры поглощения [OsCle]2- и некоторых хлороаквокомплексов осмия(1У) приведены в [858, 1285, 1474].
