Май 23rd, 2012
Руководствуясь результатами потенциометрического титрования фиолетовых растворов, некоторые авторы [7, 572] считали, что степень окисления родия в них равна 5. Различие в окраске, меняющейся при росте pH от 2 до 12, объясняли образованием в растворе нескольких ионных форм роди я (V) — RhOg, RhO^ Rh03+. [746].
По мнению других авторов [1561], исследовавших окисление RhC^r гипобромитом, родий(У) содержится только в синих растворах, а в фиолетовых, имеющих pH 11, находится родий(ГУ). Эти авторы наблюдали при подкислении синих растворов превращение их в фиолетовые и объяснили этот переход диспропорционированием родия(\0 на родий(^) и родий(Ш). Степень окисления (V) приписывают также родию в соединении, полученном при окислении перхлоратного раствора родия(Ш) озоном [831]. Тем не менее существование родия (V) не получило достаточно веского подтверждения. Более того, изучение синих сернокислых растворов методом ЭПР [274] доказало парамагнитность родия и, следовательно, отвергло предположение об образовании родия(\0 (см. раздел «Сульфаты», стр. 107).
Не исключено, что результаты потенциометрическцх титрований, на основании которых были сделаны заключения об образовании родия(У), объясняются присутствием в растворе соединений, содержащих одновременно родий(1У) и родий(У1), возникающих в растворе в результате каталитических окислительно-восстановительных процессов, протекающих в серно- и хлорнокислых растворах.
