Май 23rd, 2012
С течением времени фиолетовый комплекс при любых концентрациях хлорид-иона и водородных ионов превращается в желтую форму [Ru(0H)2C13H20] [86, 661, 1890]. Показано, что при СС1- = 0,1—0,6 М, С н+ —1,0 Ми при Cci- =0,2 Ми Сн+ = 0,1—6,2 М при 25° С и ц = 6,2 (Н+, Na+) (С104-, СГ) кинетическое уравнение превращения фиолетового комплекса в желтую форму может быть записано следующим образом:
где величина /С = 0,023 мин~х-Ш~г. Скорость этой реакции существенно зависит от температуры, ионной силы, катионного состава среды [86, 664, 1890]; скорость реакции резко возрастает по ряду Н+ Li+ > Na+ для ионных сил ц = 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 при 30° С [86].
Наибольший интерес для аналитической химии представляет исследование условий доминирования, равновесного сосуществования и физико-химических характеристик комплексов предполагаемого состава [Ru(OH)2Cl3H2Ol‘’ и [Ru(OH)2Cl4]2~ [664]. Для упомянутых комплексов в ряде работ предполагается их полимерный состав [1099, 1102, 1555]. При более высоких концентрациях соляной кислоты изучение электронных спектров позволило заметить появление новой хлоридной формы рутения(1У); вероятно, это [RuOHCl5]2~ [664, 1890] или [Ru2OC110]2-, однако количественные данные отсутствуют. Электронные спектры lRuCleP~ и [Ru2OClJ0] в растворах соляной кислоты представлены в работах [1285, 1288].
Комплексные хлориды рутения(1У) в разбавленных растворах довольно легко восстанавливаются с образованием хлоридов руте- ния(Ш) [482, 4831.
