В более щелочной среде (начиная от 2 М NaOH)

В более щелочной среде (начиная от 2 М NaOH) кривая титрования тиосульфатом натрия содержит два скачка потенциала, так как восстановление Os(VIII) до Os(VI) протекает через промежуточное образование Os(VII). Второй скачок потенциала, отвечающий восстановлению до Os(VI), менее четок, особенно при малых содержаниях осмия (10~4 — 10-2 М). В растворах с pH 12 возможны гидролитические процессы с образованием 0s02 [799].
В отличие от тиосульфата натрия другие реагенты способны восстанавливать 0s04 только в кислой среде. Однако проводить прямое титрование в кислой среде нельзя вследствие возможных потерь осмия. Поэтому в таких методах 0s04 сначала восстанавливают до Os(IV) избытком восстановителей (иодидом калия [525, 643, 983], бромистоводородной кислотой [983]), после чего титруют про
дукты окислителььо-Восстановительной реакции — иод или бром — восстановителями.