Май 23rd, 2012
Восстанавливают осмий(1У) до осмия(Ш) только сильные восстановители, например соли хрома(П). Предполагают, что в солянокислых растворах осмия(1У), как и у рутения(1У), образуются двуядерные соединения, например соединение [Os2OCl8(H20)2la~ [1474]. Его образованием, вероятно, можно объяснить тот факт, что окисление осмия(1У) до 0s04 азотной кислотой протекает труднее в растворах его хлоридов, нежели в растворах других соединений осмия(1У) [1691].
Окислительно-восстановительные потенциалы систем [МНа16]2-/ /[MHal6]s_ в случае хлоридов и бромидов иридия, рутения и осйия очень близки. У осмия они даже равны между собой (см. табл. 11). Окислительно-восстановительные потенциалы системы комплексных иодидов иридия (IV) и (III) значительно ниже, чем у бромидов и хлоридов [462]. Несмотря на это [IrJ6]2_ восстанавливается до [Ir J6]3- несравненно легче, чем ПгС16]2~ и 11гВг6]2“. Было найдено, что равновесие реакции 2 [IrHale]2~ -f 2НаО ^ 2 [1гНа15Н20]2~ + На12, происходящей в растворах комплексных галогенидов иридия, так же как и платины и палладия (см. ниже) в случае иодидных систем больше сдвинуто вправо, чем в хлоридных и бромидных системах. Согласно расчетам, сделанным в работе [462], количество [IrHalJ2-, восстанавливающегося (при Равных условиях) по приведенному выше уравнению, в случае 1гС16]2“ составляет всего 10~10%, в случае [ 1гВг6]2~ — 2%, а для IrJ6]2- почти 100%.
