Устойчивость платиновых металлов к растворению в кислотах является результатом термодинамической прочности кристаллической решетки металлов (низкая концентрация свободных электронов и значительная роль валентных связей). Возможно также действие защитьых моноатомных окисных пленок, дополнительно пассивирующих поверхность металла в процессе растворения. Существенную роль при взаимодействии платиновых металлов с кислотами играет также кислород воздуха, которому приписывают известное значение при растворении платиновых металлов в серной кислоте. Однако механизм растворения с участием кислорода весьма сложен. Возможно, что роль кислорода при действии на металлы соляной кислоты сводится к ее окислению с образованием хлора.
Чистые металлы — рутений, осмий, родий, иридий в виде порошка или губки не растворяются в горячей соляной кислоте или в смеси соляной и азотной кислот, однако родий и иридий в состоянии высокой дисперсности в смеси кислот частично растворимы. Все платиновые металлы растворяются в соляной кислоте в присутствии окислителей под давлением в запаянной трубке. Частичное растворение рутения и родия наблюдается в соляной кислоте в присутствии кислорода воздуха. Сплавы иридия с платиной и палладием растворяются в смеси соляной и азотной кислот. При содержании в сплаве более 10% иридия растворимость его резко уменьшается.
После сплавления платиновых металлов с цинком или оловом они могут быть растворены в кислотах, в которых в обычных условиях они не растворяются. Так, родий после сплавления с цинком растворяется при кипячении в смеси соляной и азотной кислот.
Сплавление с цинком рекомендуют проводить при красном калении (700—800° С) в кварцевом тигле с 10 частями цинка. Смесь сверху засыпают хлоридом цинка. Полученный сплав для отделения цинка растворяют в 5°/0-ной НС1. Сплав металлического иридия с избытком олова может быть растворен в смеси соляной кислоты и перекиси водорода. Олово удаляют из раствора, содержащего соляную и бромистоводородную кислоты, отгонкой.
