Электролитический метод растворения

Электролитическое растворение платиновых металлов при по­мощи переменного и постоянного токов может быть использовано для приготовления особо чистых растворов этих элементов, пригод­ных в качестве эталонов для спектрофотометрических и других методов определения. Чаще всего этим методом пользуются для растворения родия, иридия и рутения — металлов, нерастворимых в кислотах. В качестве электролитов используют соляную, азотную, серную, бромистоводородную кислоты и раствор щелочи. Предложено в качестве электродов использовать пластины из растворяемых металлов, изготовленные прессованием в прямоугольной матрице и подвергшиеся спеканию в газовом пламени.

Оптимальные условия растворения металлов в 20%-ной НС1 — плотность переменного тока 1,3—1,5 а/см2, температура 100—110° С, скорость растворения 2 г/час. Позднее [879] для растворения пла­тины, палладия, родия и иридия в соляной кислоте при помощи переменного тока использовали другие условия — 3,2—12 N НС1, плотность тока 0,6—0,64 а/сма, частота переменного тока 30, 60, 100 гц.

С целью приготовления эталонных растворов родия и иридия для радиоактивационного анализа применяют в качестве электро­литов: при растворении иридия — 0,75%-ную НС1 (плотность тока 2 а/см2) и 48%-ную или 19%-ную HN03 (плотность тока 1,4 и 0,8 а/см2)’, при растворении родия — 8%-ную НС1 (плотность тока 1,5′ а/см2) и 19%-ную HN03 (плотность тока 2 а/см2).

Электролитическое растворение родия в 6,18, 36 N H2SO4 про­текает при плотности тока 10—60 а/см2, рутения в1 МH2S04 при анодной плотности тока 102—103 ма/см2; при этом наблюдается частичное анодное окисление металла до Ru04. Предложен также метод анодного растворения рутения в щелочной среде.

Некоторые методы электрохимического растворения порошко­образных платиновых металлов, разработанные в последнее время, могут оказаться перспективными для количественного растворения этих элементов. Электролитом служит концентрированная НС1 (НВг).

Оптимальные условия растворения: родия — температура 90— 100° С, сила переменного тока 2,5 а на 2 см2 поверхности порошка; платины — 80—90° С, сила тока 5 а на 5 см2 порошка. Предвари­тельное восстановление металлов (иридия, родия и рутения) умень­шает индукционный период, связанный с устранением пассивирую­щей пленки на поверхности металлов [5661.