Март 18th, 2012
Реагент используется для гетерометрического определения палладия.
К кипящему слабокислому раствору хлорида палладия прибавляют насыщенный раствор а-нитрозо-р-нафтола в 50%-ной уксусной кислоте. Палладий выделяется в виде объемистого красно-бурого осадка состава Pd (C10HeNO2)2. Промытый горячей водой влажный осадок с фильтром переносят в фарфоровый тигель, прокаливают, восстанавливают в токе водорода, охлаждают в токе углекислого газа и взвешивают металл. Осадок бис (а-нитрозо-Р-нафтолато)палладия можно непосредственно взвесить после высушивания при 135° С (F = 0,2367).
В качестве осадителя палладия в присутствии примерно десятикратных количеств Zn, Ni, Pt, Си, Bi и других элементов рекомендована 1-нитрозо-2-окси-3-нафтойная кислота.
Для гравиметрического определения палладия из этой группы реагентов предложены следующие: 1,2,3-бензотриазол, 5-бром-1,2,3-бензотриазол, бензимидазолкарбоновая кислота, меркаптобензимидазол, меркаптобензо- тиазол, висмутиол I и висмутиол II.
Палладий(П) реагирует с 1,2,3-бензотриазолом в широком интервале кислотности: в уксуснокислой среде (pH 2—5,3) и солянокислых растворах. Свойства осадков, выделенных в разных средах, различны. В аммиачных и щелочных растворах палладий(П) с 1,2,3-бензотриазолом не реагирует.
Для гравиметрического определения палладия используют соединение, образующееся в уксуснокислой среде. Метод применим для определения палладия в присутствии лишь следов других платиновых металлов. Мешают платина и золото(3). По другим данным в кислых растворах с 1,2,3-бензотриазолом щелочные, щелочноземельные металлы, а также Fe(III), Со, Ni, Au(III), Pt(IV), Ir(III), Rh(III), Ru(III), Os(VIII) заметно не реагируют.
Более интересным реагентом для гравиметрического определения палладия следует считать 5-бром-1,2,3,-бензотриазол. Палладий с этим реагентом в солянокислой среде образует осадок состава Рс1(СвН3Вг)2С12. 1,2,3-Бензотриазол и 5-бром-1,2,3-бензотриазол в отличие, например, от диметилдиоксима не обладают восстановительными свойствами. В кислых растворах они не реагируют с Au(III), Pt(IV), Rh(III) и Ir(IV).
Раствор, содержащий 0,1 —10 мг палладия, подкисляют соляной кислотой (не более 10% по объему). Прибавляют 1—2% -ный уксуснокислый раствор 5-бром- бензотриазола до прекращения выделения желтовато-белого осадка и после этого еще несколько капель. Нагревают до 70—80° С при помешивании и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 1 часа. После полного отстаивания осадок отфильтровывают через предварительно взвешенный микротигель с фильтрующим дном, промывают горячей водой 6—7 раз и высушивают при 120—130° С до постоянного веса. Фактор пересчета веса осадка на металл равен 0,1860.
В присутствии меди, никеля и железа определение палладия производят, как указано выше, с той лишь разницей, что осадок промывают декантацией 1%-ным раствором соляной кислоты для предупреждения гидролиза сопутствующих солей. После этого промывают холодной водой и под конец горячей водой до отрицательной реакции на хлор-ион. Метод позволяет определять — —1,25—1,12 мг палладия в присутствии 100-кратных количеств меди, никеля и железа.
Методика определения палладия» в присутствии платины(1У), золота(Ш), родия(Ш) и иридия(1У) та же, что и для определения палладия в растворах его чистых солей. В присутствии платины осаждение палладия лучше проводить из растворов, содержащих смесь HN03 и НС1 в отношении 1 : 1 так, чтобы общая кислотность не превышала 10% по объему.
Возможно определение миллиграммовых количеств палладия в присутствии 100-кратных количеств платины(1У), золота(3), родия(3) и иридия(1У).
Метод проверен при анализе сплавов палладия с золотом, кобальтом, а также с кобальтом и медью.
Описаны высокоселективные методы гравиметрического определения палладия с висмутиолом I и висмутиолом II в присутствии маскирующих веществ (ЭДТА, винная, лимонная кислоты, тио- мочевина, тиосульфат натрия, иодид калия). Висмутиол I [1410] осаждает палладий из слабокислых и слабощелочных сред (pH 3,5—8,5). В зависимости от применяемого маскирующего агента возможно отделение палладия от Ag, Pb и Hg (pH 6—8; KJ), Au(III), Ir и Os (pH 6—7; Na2Sa03), Bi, Sn, Fe(III), Cu, Pb, Ru, Os, Rh, Ir и др. (pH 3,5—8,5, винная и лимонная кислоты).
