Апрель 10th, 2012
Если количество меди, присутствующей в растворе и выделившейся в осадок, < 0,3—0,4 г, добавляют еще0,5 гмеди в виде хлорида для более полного коллек- тирования родия. Суспензию перемешивают в течение 20 мин. Жидкость декантируют через слой бумажной массы, а осадок декантацией промывают несколько раз 2 N НС1. Осадок в стакане растворяют в 12 N НС1 в присутствии некоторого избытка Н202. Для полного растворения осадка раствор нагревают. Затем бумажную массу промывают смесью из Зч. X2N НС1и 1 ч.30%-ной Н202для растворения возможно присутствующего на ней осадка.
К раствору добавляют 100 мг NaCl и выпаривают до начала кристаллизации солей и появления паров SrrC(4. Для удаления олова в виде летучего соединения поступают, как описано выше. Если в растворе присутствует более чем2 гнеблагородных металлов, его перед отгонкой рутения пропускают через катионит.
Для отделения рутения полученный раствор выпаривают досуха для возможно полного удаления НС1. Остаток растворяют в воде и переносят в перегонную колбу, соединенную с приемниками, заполненными: 1-й — насыщенным раствором КМп04 (25ма), 2-й и 3-й — растворами НВг (40 и 15 мл). В перегонную колбу добавляют 50 мл НСЮ4 и нагревают ее и первый приемник, содержащий КМп04, до кипения. Кипячение раствора прекращают, когда его объем достигнет 10— 15 мл. В отгонах после их выпаривания с NaCl до влажных солей определяют рутений спектрофотометрическим методом с n-нитрозодиметиланилином (см. гл. IV).
Раствор в перегонной колбе выпаривают до сухого остатка, обрабатывают царской водкой, переводят в хлориды и определяют платину, палладий, родий и иридий по экстракционной схеме. Платину и палладий отделяют от родия и иридия экстракцией иодидных комплексов ТБФ (см. гл. V). Палладий затем отделяют от платины в виде комплекса с n-нитрозодиметиланилином (см. гл. V). В водной фазе отделяют иридий от родия ТБФ (см. гл. V) и определяют их после разделения спектрофотометрически в виде комплекса с SnCI2.
Существующие в настоящее время чувствительные методы разделения и определения платиновых металлов позволяют производить анализ аналитических навесок проб, содержащих микрограм- мовые количества этих элементов, не прибегая к предварительному их пробирному концентрированию. Существенное значение при этом приобретают методы вскрытия или растворения проб, особенно в случае природных объектов, в состав которых входят минералы платиновых металлов (например, осмистый иридий, наиболее трудно поддающийся вскрытию), а также методы отделения платиновых металлов от преобладающего количества примесей.
Ввиду того, что химические методы вскрытия могут повлечь за собой потери рутения и осмия, их отделение производят обычно в начальных стадиях анализа или из отдельных навесок.
Чаще всего продукты, содержащие рутений и осмий, вскрывают сплавлением с Na202, либо NaOH + NaN03. Весьма важным является также выбор подходящего окислителя для количественной отгонки Ru04 и 0s04, не мешающего дальнейшему определению остальных платиновых металлов, если рутений и осмий определяют из той же навески.
Ниже приведены методики анализа аналитических навесок сульфидных руд и горных пород с определением рутения и осмия из отдельной навески, а также метод анализа метеоритов, в которых все шесть элементов определяют из одной навески.
