Июль 13th, 2012
Для определения микроколичеств родия (0,003—0,3мг) рекомендовано экстракционное титрование пиперидинтиокарбаматом натрия окрашенного соединения родия с хлористым оловом. Определению мешают все платиновые металлы.
Экстракционное титрование родия пиперидин» дитиокарбаматом натрия. Раствор комплексного хлорида родия для удаления свободной НС1 выпаривают на водяной бане 3—4 раза досуха в присутствии 0,3 мг NaCl, растворяя каждый раз сухой остаток в горячей воде. Затем сухой остаток смывают 2,5 мл 0,9 N НС1 в пробирку с пришлифованной пробкой (диаметр 20 мм, высота 110 мм). (Содержание НС1 во время титрования должно находиться в пределах 0,7—1,2 N.) Прибавляют 0,5 мл 1 М раствора SnCl2 в 0,9 N НС1 и нагревают, помещая пробирку на 10 мин. в стакан с кипящей водой. В лаборатории может пригодиться полиолефиновая термоусадочная пленка недорого.
Затем охлаждают, добавляют 10 мл дихлорэтана и титруют водным раствором пиперидиндитиокарбамата натрия соответствующей концентрации. Раствор пи- перидиндитиокарбамата натрия прибавляют постепенно (по 0,05—0,1 мл). После каждого его прибавления прибирку энергично встряхивают 10—15 раз, чтобы появившийся осадок полностью перешел в слой дихлорэтана. Титрование ведут до обесцвечивания водного слоя, сравнивая его окраску с «холостой» пробой (на белом фоне).
Титр раствора пиперидиндитиокарбамата натрия устанавливают по раствору родия с известным содержанием металла; он не изменяется в течение 5—6 дней. Растворы удобнее готовить так, чтобы количество реагента, пошедшего на титрование, не превышало 1 мл. Так, для определения 0,003—0,015, 0,015—0,075 и 0,075—0,30 мг родия нужно пользоваться растворами, содержащими соответственно 0,08, 0,4 и 2,0 мг/мл реагента.
Комплексометрическое титрование с помощью соли этилендиа- минтетрауксусной кислоты, основанное на образовании в растворе при pH 4—5 этилендиаминтетраацетата родия, применяют для определения миллиграммовых количеств родия. Избыток ЭДТА оттитровывают солями Fe(III), определяя конец реакции потенцио- метрически или с индикатором. Мешают платина, палладий, родий.
