Март 12th, 2012
Что касается остальных платиновых металлов, то большинство гравиметрических методов их определения предложено для растворов комплексных галогенидов, в основном для комплексных хлоридов. Переход к растворам других комплексных соединений в ряде случаев делает метод непригодным. Например, гидролитическое осаждение в растворах комплексных хлоридов используют при гравиметрическом определении иридия, родия, палладия; в растворах же их комплексных нитритов гидролитическое осаждение этих элементов не наблюдается. Классическим методом определения родия признано осаждение его сероводородом в виде сульфида из солянокислых растворов комплексных хлоридов; после превращения комплексных хлоридов родия в комплексные сульфаты, в частности в комплексный трисульфат, родий сероводородом количественно не осаждается. Возникают затруднения и при использовании аммиачных растворов платиновых металлов. Платина, например, не осаждается из растворов аммиакатов сероводородом и не полностью восстанавливается до металла органическими восстановителями.
Гравиметрические методы определения платиновых металлов рассмотрены в монографиях, а также в обзорах.
Специфические реагенты, позволяющие определять рутений в смеси с другими металлами платиновой группы, отсутствуют. Обычно рутений отделяют дистилляцией в виде летучей четырехокиси различными способами (см. гл. V). Поскольку в присутствии осмия последний отгоняется вместе с рутением, перед определением рутения требуется его отделение.
Гравиметрические методы определения рутения основаны на выделении из растворов его малорастворимых соединений: гидрата окиси, сульфидов, комплексных соединений с серусодержащими лигандами, такими, например, как тио-налид, пригодными для выделения весьма малых количеств металла. Определение рутения восстановлением цинком или- магнием не дает точных результатов, особенно для малых количеств, но может быть использовано в особых условиях. Выбор метода осаждения рутения определяется формой его нахождения в растворе и средой, в которой проводится реакция. Для количественного выделения рутения из растворов его нитрозосоединений предложено мало реагентов. Почти во всех случаях весовой формой является металл, полученный прокаливанием осадков в атмосфере водорода.
