Март 17th, 2012
Такие восстановители, как соли титана(III), магний, цинк, фосфорноватистую кислоту, рекомендуют для осаждения значительных количеств родия (до ,1 г), а восстановление родия(III) до металла сурьмой используется для микрограммовых количеств.
Восстановление родия обычно производят из кислых растворов комплексных хлоридов. Для регулирования кислотности раствора при восстановлении магнием рекомендуют прибавлять в раствор уксусную кислоту.
При восстановлении металлами (Zn, Mg) наблюдается загрязнение осадков неблагородными металлами, если они присутствуют в растворе, а также металлами-восстановителями. По этой причине осадки следует тщательно промывать до и после прокаливания.
Цветные металлы не мешают при восстановлении родия фосфор-новатистой кислотой.
Восстановление сульфатом титана. Восстановление проводят в сернокислой среде.
Раствор комплексных хлоридов или нитрита родия предварительно выпаривают с H2SOi до паров S03. Осаждение производят в 20—25%-ном сернокислом растворе, содержащем не более0,1 гродия. В нагретый до кипения раствор добавляют по каплям раствор сернокислого титана(III) до коагуляции* осадка и окрашивания жидкости над ним в слабофиолеговый цвет.
После непродолжительного кипячения раствор разбавляют равным объемом горячей воды и фильтруют через маленький бумажный фильтр с синей лентой; промывают осадок горячей 10%-ной H2SOi до отсутствия реакции на Ti(IV) с перекисью водорода в фильтрате. Затем осадок промывают горячей водой, высушивают вместе с фильтром во взвешенном тигле, прокаливают в течение 20 мин. при 900° С, восстанавливают в водороде и взвешивают металлический родий.
Восстановление гидразином. При кипячении нейтрального раствора хлорородиата натрия с солянокислым раствором гидразина выделяется желтый осадок соединения родия с гидразином неизвестного состава, который при добавлении карбоната натрия разлагается с выделением металлического родия и азота.
Для осаждения родия в виде гидроокиси чаще всего применяют гидролизующие и одновременно окисляющие реагенты, так как растворимость гидроокиси родия(1У) меньше, чем растворимость гидроокиси родия(III) (см. гл. II).
Выделение родия с помощью гидролитических методов проводилось из растворов его комплексных хлоридов и перхлоратов.
Бромид-броматный метод. При действии бромида и брома- та натрия на слабосолянокислый раствор комплексных хлоридов родия протекают реакции по схеме:
- NaBrOs + НС1 й NaCl + НВгОз,
- NaBr + HCI НВг + NaCl,
- 5HBr + НВгОз ЗВГ2 + ЗН20.
Наличие избытка солей увеличивает pH раствора до ~ 8, в результате чего соединения родия подвергаются гидролизу с образованием гидроокиси родия(Ш), поддействием брома переходящей в Rh(OH)4,
Этим методом можно определять родий в присутствии платины другие платиновые металлы мешают. Ошибка определения родия пои содержании его ~0,1 гсоставляет + 1%.
Слабокислый раствор комплексного хлорида родня разбавляют до 200—400 мл прибавляют около 20 мл 10% -ного бромата натрия, нагревают при 70° С, приливают по каплям 10%-ной раствор бромида натрия и нагревают до кипения. После кипячения снова приливают растворы бромида и бромата натрия. Прекращение выделения брома указывает на установление равновесия в системе.
При последующем добавлении 3—4 капель 10% -ного раствора NazC03 происходит полное выделение родия в осадок.
Избыток Na2C03 нейтрализуют несколькими каплями разбавленной HCI и снова кипятят. При достаточном избытке бромида и бромата натрия устанавливается первоначальное значение pH раствора, равное 8. Продолжительность кипячения раствора в процессе осаждения составляет 1—2 часа. Затем раствор выдерживают на водяной бане до коагуляции осадка, который отфильтровывают через бумажный фильтр, тщательно промывают горячей водой, содержащей нитрат аммония. Осадок вместе с фильтром переносят в фарфоровый тигель, сушат, осторожно прокаливают, восстанавливают в токе водорода.
Для удаления адсорбированного натрия полезно после восстановления несколько раз промыть осадок горячей водой, подкисленной HCI или HN03, и снова прокалить, восстановить и взвесить металлический родий.
В приведен способ осаждения, пригодный для определения 10—25 мг родия.
