Май 22nd, 2012
22.05.12
Платиновые металлы проявляют в своих соединениях различные степени окисления — от 0 до VII I. Возможные и наиболее характерные степени окисления для каждого из металлов приведены в предыдущей главе.
Окислительно-восстановительные реакции протекают на всех стадиях анализа платиновых металлов: они лежат в основе методов растворения металлов, выделения их из растворов при действии восстановителей, отделения металлов друг от друга и от неблагородных металлов и, наконец, титриметрических и электрохимических методов определения.
Поскольку в анализе платиновых металлов чаще всегда имеют дело с солянокислыми, сернокислыми, хлорнокислыми и щелочными растворами, в настоящем разделе рассмотрены окислительновосстановительные процессы, протекающие в таких средах. Об окислительно-восстановительных реакциях в системах других ком-
плексных соединений (нитритов, аммиакатов, роданидов и др.) сказано в соответствующих разделах главы, касающихся свойств этих соединений. Если вы собираетесь постелить паркет то не забудьте про Клей паркетный.
Несмотря на исключительную важность процессов окисления — восстановления в аналитической химии платиновых металлов, они изучены пока недостаточно. Исследование редокс-систем затруднено V многочисленностью образующихся в растворе форм, их склонностью к гидролизу, часто сопровождающемуся полимеризацией, медленным установлением равновесия и связанной со всем этим необратимостью многих реакций. Наибольшие трудности возникают при изучении редокс-процессов у рутения и осмия, способных находиться в растворе одновременно в нескольких степенях окисления и более других элементов подверженных гидролизу.
Значения нормальных редокс-потенциалов (Е°), приведенные в литературе, лишь для немногих систем определены экспериментальным путем — из результатов измерения э. д. с., потенциометрических и полярографических исследований. Большая часть значений Е° вычислена из термодинамических величин (Сравн, свободных энергий, AS и АН), найденных для окисленной и восстановленной форм. При отсутствии таких данных иногда приводят приближенные значения Е°, оцененные на основании химических свойств. Поскольку поведение платиновых металлов в растворах часто весьма сложно, такая оценка не всегда верна, так же как не всегда верны Е°, вычисленные из косвенных данных. Из имеющихся в литературе величин мы старались приводить наиболее достоверные, руководствуясь при выборе значений Е° обзорной статьей, в которой критически оценены и пересчитаны многие величины.
