Для иона палладия(П) известно большое число соединений с а-диоксимами, отличающихся структурой органического радикала.
Реакции образования бис- (диоксим ато) пал л ад ия отличаются высокой селективностью, вследствие чего диоксимы занимают особое место среди других органических реагентов на этот элемент.
Из а-диоксимов наибольшее практическое применение имеет диметилдиоксим. Этот реагент, используемый более пятидесяти лет для гравиметрического определения палладия, до сих пор не имеет себе равных. Он доступен и дешев. По существу, его можно назвать эталонным, поскольку правильность и точность результатов, полученных с другими, вновь предложенными реагентами, обычно сравнивают с методом, основанным на применении диметилдиоксима.
При исследовании свойств диметилдиоксима в качестве осади- теля ионов палладия(П) исследователи обращали внимание на следующие факторы:
- оптимальный интервал кислотности раствора, обеспечивающий полноту осаждения палладия,
- условия, соответствующие наибольшей селективности реакции,
- весовую форму.
Вопрос об интервале кислотности раствора, соответствующем максимальному осаждению палладия, решен многими исследователями далеко не однозначно. Для НС1 полнота осаждения палладия наблюдалась до 2 Мили, по другим данным, до1,5 Мпо HCl, HN03, НС104 и 2М по H2S04. Считают, что оптимальная кислотность раствора соответствует0,2 Мпо НС1. Кислотность раствора имеет большое значение и для увеличения селективности выделения с-(диметилдиоксимато)палладия.
Большие количества золота и платины мешают применению диметилдиоксима для гравиметрического определения палладия. Золото восстанавливается реагентом до металлического состояния, а платина может соосаждаться с осадком быс-(диметилдиоксимато)- палладия [79]. Однако при осаждении палладия диметилдиокси- мом из раствора, содержащего 7—8 мл концентрированной НС1 в 100 мл, соосаждения платины не наблюдается.
| |
Условия определения |
| Реагент |
pH |
маскирующие
средства |
высушивание или прокаливание |
| Диметилдиоксим |
Кислая среда (2WHC1) |
F~ при определении Pd в присутствии Fe (III) и NaN02 для отделения Pd от Au, Ag и основных металлов— ЭДТА, винная кислота |
Прокаливание в токе водорода. Высушивание при 110—120° С |
| Дифенилдиоксим
Бензоилметилди-
оксим |
5—6 Кислая среда |
— |
Высушивание при 110—120° С
То же ‘ |
| 1,2-Циклогексан- диондиоксим |
|
Комплексон III в присутствии Fe(III) |
Сысушивание при 110°С |
| а-Фурилдиоксим |
Кислый раствор, pH 0,2—8, pH 2—3, не > 0,5% НС1 по весу [491] |
— |
Прокаливание в токе Н2; высушивание при 110—120° С |
| 4-Метил-1,2-цик-
логександион-
диоксим |
0,7—5,0 |
Винная кислота |
Высушивание при 105° С |
| 4-Изопропил-1,2- циклогександион- диоксим |
1—1,5 |
То же |
То же |
