Осаждение формамидинсульфиновой кислотой (двуокисью тиомочевины)

Март 17th, 2012

Осаждение формамидинсульфиновой кислотой (двуокисью тио­мочевины). Двуокись тиомочевины позволяет осаждать ро­дий в количествах от сотых долей миллиграмма до нескольких десятков миллиграммов из 0,2 N солянокислых растворов его ком­плексных хлоридов. Ошибка определения родия этим методом в количествах 3,7—11,4 мг лежит в пределах ±2,4%.

Никель и железо не мешают определению родия, но с увеличе­нием содержания меди в растворе выделение родия в осадок ста­новится все менее полным. Высушенный осадок сжигают вместе с фильтром, прокаливают, восстанавливают в токе водорода и взве­шивают металлический родий.

Осаждение тионалидом. При действии 3—4-кратного избытка тионалида в виде раствора в ледяной уксусной кислоте на раствор комплексного хлорида родия (pH ж 3) при кипячении последний осаждается в виде соединения постоянного состава Rh (Cl2H10ONS)3, пригодного после высушивания при 120° С в качестве весовой формы для определения родия в количествах от десятых долей до нескольких миллиграмов. Коэффициент пе­ресчета на металл 0,1369.

Определение родия можно производить и путем прокаливания осадка с последующим восстановлением в атмосфере водорода. Относительная ошибка определения родия в количествах 1—20 мг не превышает +3%. Методика определения родия тионалидом при­годна для определения родия и в растворах, подкисленных H2S04.

Осаждение 2-меркаптобензимидазолом. Осаждение родия производят одним из способов, приведенных для гравиметриче­ского определения иридия. Состав выделяемых соединений зависит от условий проведения реакции. В уксуснокислой среде (pH 4,27) образуется соединение состава Rh (C7H5N2S)3. Коэффициент пе­ресчета на металл 0,1870. Ошибка определения родия в количест­вах 0,85—1,7 мг составляет +0,01—0,04 мг.

В азотнокислой среде выделяется соединение состава Rh(C7H„N2S)3Cl3, для которого коэффициент пересчета на металл равен 0,1560. Ошибка определения родия в количествах 0,42—0,85 м.г составляет 0,01—0,02 мг.

Осаждение тиосалициламидом. Тиосалициламид C7H7ONS образует с родием в слабокислом растворе соединение состава Rh (C7HeONS)3, пригодное в качестве весовой формы. Соединение хорошо растворимо в органических растворителях, и растворы можно использовать для фотометрического определения родия. Ошибка определения 4—12 мг родия не превышает +0,01 мг.

Определению родия не мешают равные количества иридия, медь, железо в умеренном избытке, значительные количества ко­бальта, никеля, цинка и некоторых других элементов. Осаждение производят в буферном растворе при pH 4,5—5,5.

Осаждение 2-меркаптобензотиазолом. Реакция осаждения родия 2-меркаптобензотиазолом очень чувстви­тельная. Образование осадка наблюдается при содержании 0,01 мг родия в100 лл раствора. Осадок родия с 2-меркаптобензотиазолом частично растворяется в соляной и азотной кислотах.

Осаждение производят в растворе комплексного хлорида родия, содержащего NH4C1, при кипячении добавлением избытка раствора реагента в ледяной уксусной кислоте. Осадок промывают уксусной Кислотой, прокаливают в токе водорода и взвешивают в виде металла. Метод рекомендован для определения миллиграм­мовых количеств родия.

Осаждение родия 2-меркаптобензоксазолом осуществляют ана­логично осаждению 2-меркаптобензотиазолом.

Осаждение и,-аминофенилдитиокарбаматом натрия [501]. К вод­ному раствору комплексного хлорида родия (—10 мг Rh), на­гретому до кипения, добавляют 4-кратный избыток свежеприготов­ленного 1%-ного водного раствора я-аминофенилдитикарбамата аммония. После нагревания на водяной бане в течение ~1 часа добавляют раствор метилового фиолетового (0,002 г/мл) в коли­честве, примерно равном содержанию родия, и нагревают 15 мин. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают, медленно озо- ляют, прокаливают, восстанавливают в токе водорода и взвешивают металлический родий.

Для осаждения и гравиметрического определения родия приме­няют и другие реагенты. Осаждение родия бензидином [1511] производится, как описано для рутения. Ошибка определения родия в количествах 17,5—43,6 мг составляет +0,5%. Для опре­деления 0,1—1 г родия предложен хлорид гексаммина кобальта, образующий малорастворимое соединение — весовую форму с гек­санитритом родия состава [Со (NH3)„] [Rh (N02)e] [1006]. Известны методы осаждения родия гидразинсульфатом.