Осаждение из гомогенных растворов

В большинстве случаев осаждение палладия органическими реагентами сопровождается образованием объемистых аморфных осадков, обладающих большой поверхностью, вследствие чего ста­новится возможным соосаждение как самого реагента, так и по­сторонних катионов, присутствующих в растворе. Более чистые осадки, свободные от избытка реагента и сопутствующих элементов, можно получить, используя метод осаждения из гомогенных раст­воров.

Выделение труднорастворимых комплексных соединений из гомогенных растворов приводит к получению компактных осадков кристаллической структуры, которые легко фильтруются и промы­ваются.

Для получения количественных и воспроизводимых результатов при осаждении палладия из гомогенных растворов необходимо создание строго определенных условий протекания реакции: вре­мени стояния растворов, времени температуры нагревания реакционной смеси, дозировки компонентов реагента.

Осаждение а-иитрозо-Р-нафтолом

Для отделения палладия от других платиновых металлов, а также меди и железа в качестве очень чувствительного реагента предложен а- н итр озо- р — н афтол, внутрикомплексное соединение красного цвета. Основным преиму­ществом этого реагента перед диметилдиоксимом является воз­можность осаждения малых количеств палладия (0,001—0,05 мг).

Этот реагент взаимодействует с палладием в растворе, содержащем до 12% НС1 с образованием соединения Pd (СвН30—CH=N0H)2C12. Полученное соединение может быть непосредственно взвешено или прокалено до металла. Осадок очень компактен, благодаря чему этот реагент можно использовать в отличие от диметилгли­оксима и 1,2-циклогександиондиоксима для гравиметрического определения больших количеств палладия. Возможно определение палладия р-фурфуральдоксимом не только в присутствии никеля и меди, но и платины, иридия, рутения, железа(3). Реагент ис­пользуют для опробования ювелирных сплавов, содержащих 86—47% палладия. Мешают определению золото и свинец.

Раствор, содержащий хлорид палладия, разбавляют водой до 100 мл, подкис­ляют НС1 с таким расчетом, чтобы раствор содержал 2% HCI, после чего осаждают палладий при непрерывном помешивании 10%-ным спиртовым раствором реагента.

Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр № 4 и промывают 50 мл 1%-ного раствора соляной кислоты и 50 мл воды. Соединение высушивают до по­стоянного веса при 110° С и взвешивают; фактор пересчета равен 0,2669. Возмож­но определение около 30 мг палладия,  ос-Бензоиноксим осаждает микрограммовые количества палла­дия из растворов, кислотность которых не превышает 0,5% НС1 (по весу). Реагент не избирателен, мешают все другие платино­вые металлы, а также золото, никель, медь, железо, свинец .

Позже для гравиметрического определения палладия были предложены метилфенилпиразолоноксим, 2-тиофен-транс- альдоксим, быс-диацетилмонооксим этилендиамина и о-фе- нилендиамина, 2-окси-5-метилпропеофеноноксим, се- ленофенальдоксим, о-ванилиноксим, о-гидроксиаце- тофеноноксим, а также ди-2-тиенилкетоксим, фе-нантренхинонмонооксим и резацетофеноноксим, из которых, по-видимому, наиболыций аналитический интерес пред­ставляют три последних, однако и они не имеют явных преиму­ществ по сравнению с салицилальдоксимом и 5-фурфуральдокси- мом.