Март 12th, 2012
Платиновые металлы при сплавлении со щелочами в присутствии окислителей образуют соединения, растворимые в воде (Ru, Os), в соляной, бромистоводородной кислотах и в смеси соляной и азотной кислот.
Для сплавления применяют следующие смеси: щелочь и селитра или хлорат натрия, углекислый калий и селитра, перекись бария и азотнокислый барий, перекись натрия. При сплавлении рутения с гипохлоритом натрия образуется летучий окисел рутения; четырехокись осмия может быть получена при окислении осмия в щелочных растворах гипохлоритом.
Обычно сплавление с NaOH, КОН в присутствии азотнокислых солей, сплавление с Na202 или спекание с Ва02 считают удобным способом переведения в растворимые соединения таких металлов, как рутений, осмий, родий, иридий. В качестве аналитического метода растворения платины и палладия метод щелочного сплавления почти не применяется, однако он используется для растворения всех платиновых металлов, одновременно находящихся в анализируемой пробе. Метод применим для количественного растворения небольших навесок металлов.
К недостаткам метода относятся вносимые из тиглей загрязнения и большое количество солей в растворе сплава. Сплавление с Na2Oa производят с 3—5-кратным ее избытком по отношению к весу образца при постепенном повышении температуры до 500—600° С. Сплав растворяют в разбавленной соляной кислоте.
Таким же способом при ~ 600° С сплавляют металлы со щелочами в присутствии азотнокислых солей (КОН : KN03 = 0,3 : 1). Этот метод часто используется для растворения металлического рутения. Однако было установлено, что после сплавления со щелочью при температуре свыше 350° С наблюдаются некоторые потери металла.
Спекание с Ва02 после тщательного растирания металла в агатовой ступке с 5-кратным по весу количеством Ва02 производят при 800—900° С в течение 1—2 час. Спек растворяют таким же способом, как и сплав с Na2Oa. Для получения чистых растворов, не содержащих солей, введенных при щелочной окислительной плавке, раствор пропускают через колонку с катионитом.
