Март 12th, 2012
При хлорировании этим способом важна концентрация С12 или отношение между количеством концентрированной соляной кислоты, окислителем и металлом (на 1 г металла — 4,2 г НС1,
22 мл 70%-ной НСЮ4 или 0,27 мл 70%-ной HN03, либо 0,37 г NaC103). Удобнее пользоваться NaC103 в качестве окислителя, так как в присутствии НС104 или HN03 при вскрытии ампулы возможны потери рутения и осмия.
Температура хлорирования зависит от природы растворяемого металла. Обычно для растворения всех металлов реакцию ведут при 450—500° С. Платино-иридиевые сплавы растворяются уже при 100—150° С. Палладий, родий, иридий, рутений предварительно восстанавливают в токе водорода. При хлорировании навески металлов не более 10 мг Бимиш рекомендует стеклянную ампулу длиной 20 см и внутренним диаметром 8,52 мм и толщиной стенок 2 мм. Для хлорирования больших навесок (до 1 г) требуются большие ампулы (длина 20 см, внутренний диаметр 15 мм), которые тщательно предохраняют от взрыва, помещая их в стальной цилиндр, в который добавляют твердую двуокись углерода для компенсации давления и карбонат кальция (для нейтрализации кислоты, если ампула лопнет). После хлорирования цилиндр охлаждают, охлаждают ампулу сухим льдом и вскрывают.
Описание процессов сухого хлорирования всех платиновых металлов, методов хлорирования в запаянной ампуле, аппаратурное оформление этих методов и их сравнительная оценка подробно изложены в книге Бимиша.
