Апрель 11th, 2013
Волны восстановления, пропорциональные концентрации рутения, найденные при полиграфическом изучении процессов восстановления на ртутном электроде Ru(IV) в солянокислых [1555], перхлоратных [136, 346, 1525 , сульфатных [136, 346] и оксалатных [1871] растворах, видимо, тоже можно применить для количественных определений, если рекомендовать оптимальные условия получения в растворе определенных соединений рутения.В присутствии гидроксиламина на фоне буферных растворов с pH 5,9—10,7 рутений (III) образует кинетическую волну при —0,65 в. Возникновение этой волны предположительно объясняютвосстановлением на электроде Ru (III) до Ru (II) и последующей реакцией Ru (II) с NH2OH, приводящей к регенерации Ru (III), который вновь подвергается элетрохимическому восстановлению до Ru (II). Высокие по величине кинетические токи позволяют определять вплоть до 5-10~7 М рутения [1070].Определение рутения по каталитическим волнам водорода (см. табл. 70). В растворах серной, соляной и хлорной кислот, а также в буферном растворе ЭДТА в присутствии рутения (III) и (IV) возникают каталитические волны водорода (с максимумом около —1,0 в), высота которых значительно выше диффузионных. Предполагают, что снижение перенапряжения водорода и возникновение каталитических волн водорода происходит на активных центрах металлического рутения, выделившегося на поверхности ртути в результате восстановления рутения (III) и (I).Каталитические токи водорода используют для определения очень малых количеств рутения — порядка 10_6 — Ю-10 М.
