Апрель 11th, 2013
, затем устанавливают потенциал рабочего электрода Е =+0,8 в и проводят окисление полученного Ru(III) до Ru(IV).Из зависимости lg i — f (f) вычисляют количество электричества, затраченное на восстановление и окисление рутения, и определяют количество рутения в пробе. ЯКулонометрическое титрование рутения (IV) проводят с помощью электрогенерированного титана(Ш). В качестве исходных соединений применяют [Ru2OCl10]4_ или [RuCl6]2_ [560, 561]. В первом юлучае к. т. т. определяют либо потенциометрически [560] — по ¦одному из скачков потенциала, отвечающему восстановлению Ru(IV) .до Ru(3,5) или Ru(IV) до Ru(III), либо амперометрически [561] — по току окисления Ru(III) при 0,55 в.Однако установление потенциала или тока в растворе [Ru2OC110]4_ шроисходит медленно. Быстрее этот процесс происходит в растворах, содержащих [RuCl6]2″. В этом случае к. т. т. определяют либо амперометрически — по току восстановления Ru(IV) при 0,5 в, либо с двумя поляризованными электродами (при наложении АЕ 50 мв), ¦либо фотометрически — по измерению оптической плотности раствора при К = 440 нм.При электрохимических способах индикации к. т. т. метод более избирателен, чем при фотометрическом способе. Однако последний способ обладает наилучшей воспроизводимостью и рекомендуется для определения от 0,4 до 20 мкг/мл. Метод был проверен при анализе медных и никелевых шламов и сплавов рутения с ниобием и танталом. Рутений предварительно отгоняли, поглощали соляной кислотой и переводили в RuCle- [561].ОсмийВ связи с характерным для осмия разнообразием степеней окисления и легкостью взаимных переходов кулонометрия могла бы успешно использоваться для определения этого элемента.
