Август 11th, 2013
Еще более сложные структурные переходы наблюдаются в сульфидах хрома и др.Для окислов и сульфидов (а также селенидов) металлов переходных групп характерно [32] непрерывное изменение валентности атомов у металлов, составляющих эти фазы, с изменением состава фаз. Таким образом, и в окислы, и в сульфиды переходные металлы вносят свои особенности, заключающиеся, по-видимому, в том, что атом такого металла обладает более широкими возможностями связи, чем только ион-лая связь. В частности, в сульфидах проявляется большая склонность к образованию значительного количества ковалентных или металлических связей [184]. Независимо от этого, в ионных соединениях всегда необходимо считаться с межатомными связями, обусловленными поляризационными процессами [194]. Эти обстоятельства должны привести к нарушению закономерности, согласно которой у ионных соединений силы межатомной связи и термическая стойкость при одинаковой структуре должны быть тем больше, чем больше валентность атомов и чем меньше сумма радиусов аниона и катиона. Это видно из табл. 6 [197], в которой приведены значения 1 теплоты образования или изменения энтальпии, свободной энергии и энтропии для окислов и сульфидов некоторых металлов. Для окислов и особенно сульфидов некоторых редких элементов — церия, лантана, .празеодима, неодима, тория — эти данные приведены потому, что в последнее время за счет введения малых добавок таких элементов в конструкционные, жаропрочные и кислотостойкие стали, жаростойкие сплавы высокого электросопротивления и др. достигнут положительный эффект в определенных направлениях.
