23.05.2012 - Окислительно-восстановительные процессы

Окислительно-восстановительные процессы в сернокислых рас­творах палладия(П) не изучены.   Восстановление платиновых металлов в степенях окисления (IV), (III) (II) до металла. Системы Мп+—*М° Восстановлением комплексных хлоридов М (IV), (III), (II) до элементного состояния пользуются для отделения платиновых ме­таллов от неблагородных, а также для группового отделения родия и иридия от палладия и платины. Легче всех из платиновых металлов восстанавливается до ме­талла в солянокислых растворах палладий(П). Из растворов его хлоридов...

23.05.2012 - Однако давно Замечено, что иодиды платины(1У) восстанавливаются до платины(П) легче

Однако давно Замечено, что иодиды платины(1У) восстанавли­ваются до платины(П) легче, чем бромиды, а последние — легче, чем хлориды, что противоречит ряду Е° галогенидов платины (см. табл. 11) и ряду потенциалов систем На12/На1". Напротив, наблю­даемый на практике ряд устойчивости по отношению к восстановле­нию галогенонитритов платины(1У) совпадает с последовательностью Е° в системах этих соединений (Cl > Br > J) в том случае, когда потенциалы измеряются в темноте [637]. Видимо, в галогеносодер­жащих системах окислительно-восстановительные...

23.05.2012 - Окислительно-восстановительные реакции платины и палладия

Окислительно-восстановительные реакции платины и палладия в степенях окисления (II) и (IV) в растворах галогенидов В аналитической практике с равновесием M(IV) + 2е М (II) встречаются главным образом в растворах соединений платины, реже палладия. Из значений нормальных редокс-потенциалов сис­тем М (IV)/M (II) в растворах галоидоводородных кислот (см. табл. 11) видно, что обычно платина может находиться как в виде Pt (II), так и в виде Pt(IV). Соединения палдадия(1У) неустойчивы и могут быть получены в растворе лишь в присутствии сильных окислителей, например...

23.05.2012 - Гидроокись иридия(IV)

Гидроокись иридия(IV) образуется при приливании щелочи к растворам соединений иридия(1У) только в присутствии окислите­лей (С12, Вг2, 02). В отсутствие же окислителей в щелочных раство­рах сначала происходит восстановление иридия(1У) до иридия(Ш) с образованием 1г203-хН20, который затем окисляется на воздухе до синего 1г02-х Н20 [859]. В0,01 МNaOH иридий(1У) восстанав­ливается до иридия(Ш) с выделением кислорода согласно урав­нению [1092]: 4 Ir (IV) + 4 он- ^ 4 Ir (III) + 02 + 2 Н20. На капельном ртутном электроде в растворах срН 12 иридий(1У), видимо, в форме хлорогидроксо- или...

23.05.2012 - Соединения рутения(Ш) в хлорной кислоте очень легко при комнатной температуре окисляются до рутения

Соединения рутения(Ш) в хлорной кислоте очень легко при комнатной температуре окисляются до рутения(1У), восстанавли­вая хлорную кислоту до хлорид-ионов [1889]. Потенциал системы Ru(III)/Ru(II), определенный в1 М. НС104 из полярографических данных, равен —0,11 в [745, 1525] и до­вольно близок к найденному значению потенциала в соляной кис­лоте (см. табл. 11). Получить рутений(П) в растворе перхлоратов и предохранить его от окисления воздухом можно при действии на растворы рутения(Ш) в хлорной кислоте большого избытка гид­разина [136]. Об окислении родия(Ш) в...

23.05.2012 - В растворах хлорной кислоты

В растворах хлорной кислоты, обладающей наимень­шими комплексообразующими свойствами, рутений(1У) под дейст­вием восстановителей, а также на электроде восстанавливается до рутения(Ш). В разбавленной хлорной кислоте восстановление ру- тения(1У) идет через промежуточное образование продуктов с фор­мальной степенью окисления 3,5. Это проявляется в образовании на кривых потенциометрического титрования рутения(IV) сульфатом ванадия(П) двух скачков потенциала [745], а на полярограмме ру- тения(1У) в0,1 МНС104 — трех волн с Е,/г = 0,59; 0,39 и — 0,11 в (отн. нас....

23.05.2012 - Состояние осмия в сернокислых растворах мало изучено

  Родий в сернокислых растворах, полученных в результате рас­творения его гидроокиси в серной кислоте, обычно трехвалентен. Об окислении родия(Ш) до высших степеней окисления в сернокис­лых растворах будет сказано ниже При растворении в серной кислоте гидроокиси иридия(Ш) металл находится в степени окисления(Ш). При действии на полу­ченные таким образом растворы сульфатов иридия(Ш) перманга­ната калия, сульфата церия(1У), а также при анодном окислении таких растворов при Е ~ 1,27 в образуются малиновые и сине­фиолетовые растворы...

23.05.2012 - Такие же формы образуются при действии на раствор сульфатов рутения

Такие же формы образуются при действии на раствор сульфатов рутения(Ш) сильных окислителей, например церия(1У) [889]. Подобные же соединения образуются при восстановлении четырехокиси рутения, протекающем в 2—14 М растворах H2S04 [136], а также при восстановлении сульфатов рутения(1У) кипячением их с серной кислотой [187] или действием на них солей титана(Ш) и хрома(П) [889]. При полярографическом восстановлении сульфатов рутения(1У) получены три волны (£у. = + 0,4; + 0,19 и — 0,43 в, отн. нас. к. э.), отвечающие последовательному восстановлению Ru(IV) -> -у Ru(3,5) RuXIII)...

23.05.2012 - Родий в солянокислых растворах

Родий в солянокислых растворах, получаемых после раство­рения продуктов хлорирования металла, а также после растворе Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы и потенциалы полуволн галогенидов систем M(IV)/M(III), М(Ш)/М(П) Реакция E°, в eVj, в (отн. И. К. Э.) Литература IrClg-+e^IrClg— 0,93 — 1327|э IrCl|-+e^IrCl5H202— 0,98   [228|э IrCI | +e^IrCI6H202- — +0,97 |486|9 IrCI6H202- — e—IrCli- — + 1,06 |486|э IrBig--f e^±IrBrg— 0,95—0,99 — |462, 1044]э IrJg -fejtlrJg 0,49 — V]462]э RuCl|—4-e^tRuClg- 1,2 — [348]x Ru(IV)+e;£Ru(III) — — [767]э в HCI 0,96 — [7671э в...

23.05.2012 - Восстанавливают осмий(1У) до осмия(Ш)

Восстанавливают осмий(1У) до осмия(Ш) только сильные вос­становители, например соли хрома(П). Предполагают, что в соляно­кислых растворах осмия(1У), как и у рутения(1У), образуются двуядерные соединения, например соединение [Os2OCl8(H20)2la~ [1474]. Его образованием, вероятно, можно объяснить тот факт, что окисление осмия(1У) до 0s04 азотной кислотой протекает труд­нее в растворах его хлоридов, нежели в растворах других соедине­ний осмия(1У) [1691]. Окислительно-восстановительные потенциалы систем [МНа16]2-/ /[MHal6]s_ в случае хлоридов и бромидов иридия, рутения и...